Реакции электрофильного замещения

Реакции электрофильного замещения с индолом идут прежде всего в положение 3 пиррольного кольца.

Предпочтительность положения 3 в молекуле индола для электрофильной атаки объясняется тем, что именно это положение имеет максимальное значение собственного коэффициента в ВЗМО:

–0,414

–0,152 +0,534

+0,333 +0,354

–0,330 –0,382

σ- Комплекс, образующийся при атаке электрофильного агента в положение 3, имеет лучшие условия для резонансной стабилизации.

Ниже показаны только те структуры σ- комплексов, в которых положительный заряд делокализован лишь в пиррольном кольце:

H

••

N E

H

резонансная стабилизация с участием атома азота

E⁺ отсутствует

••

N

H H H

E E

••

N N

H H

резонансная стабилизация с участием атома азот

А) Взаимодействие с альдегидами

CH₂N(CH₃)₂

³ (CH₃)₂NH

₂ + CH₂O –H₂O

N₁ N

H H

индол формальдегид 3-(N,N-диметиламинометил)индол

Б) Взаимодействие с солями арилдиазония

N = N – Ph

³

₂ + PhN₂⁺Cl^– –HCl

N₁ N

H H

индол хлористый 3-(фенилазо)индол

фенилдиазоний