Реакции полимеризации.
а) Катионная полимеризация.
Выше отмечалось, что если в качестве нуклеофильного реагента по отношению к двойной связи выступает карбкатион, то это открывает возможность роста его цепи за счет многократно повторяющихся актов присоединения растущего карбкатиона к двойной связи. такой процесс называется катионной полимеризацией. Катионная полимеризация катализируется протонными кислотами, например, серной или органическими сульфокислотами. Механизм этой реакции может быть представлен на примере полимеризации изобутилена:
Инициирование:
Рост цепи:
Можно видеть, что роль кислоты - катализатора заключается в генерировании исходных карбкатионов, выступающих в роли электрофильных агентов по отношению к двойной связи. Предпосылкой катионной полимеризации является разветвленная структура алкена, обусловливающая образование стабильных третичных карбкатионов.
б) радикальная полимеризация
В присутствии генераторов активных свободных радикалов алкены полимеризуются по свободнорадикальному механизму:
Инициирование:
Развитие цепей:
Обрыв цепей:
где в качестве инициатора выступают органические пероксиды, гидропероксиды , азобисизобутиронитрил.
Поэтому полимеризация наиболее инертного этилена осуществляется в наиболее жестких условиях (200оС, давления до 150 мПа). В этих условиях инициирование осуществляется кислородом, который являясь бирадикалом обладает достаточной активностью при высоких температурах для генерирования радикальных активных центров, например:
Особенности этих реакций - регулярное строение полимеров, обусловливающее их
Дата добавления: 2017-04-05; просмотров: 1293;