Третий фактор-влияние условий проведения реакции

Условия, при которых проводится реакция электрофильного замещения, могут частично или даже полностью изменить ориентирующее влияние направляющей группы. Например, в случае фенола в щелочной среде НО-группа становится более мощным орто-, пара-ориентантом, чем в нейтральной или кислой средах, так как в щелочной среде замещение происходит, по существу, уже не в молекуле фенола, а в фенолят-ионе:

О ^– У фенолят – иона и индуктивный и мезомерный эффекты

направлены в сторону кольца.

δ – δ –

δ –

В случае анилина имеет место обратная картина. Будучи в обычных условиях орто-, пара- ориентантом, в сильно-кислой среде он (частично) становится мета-ориентантом ииз-за протонирования амино-группы, приводящего к образованию катиона анилиния:

NH₃⁺ В результате протонирования исчезает возможность какого бы то

ни было взаимодействия неподеленной электронной пары азота с

^{δ + δ +} делокализованными π-орбиталями ароматического кольца,

поскольку эти электроны теперь вовлечены в образование связи с

^{δ +} протоном, а влияние индуктивного эффекта, оттягивающ электроны откольца, очень сильно возрастает из-за появления положительного заряда на атоме азота.

NH₃⁺ NH₃⁺

+ Cl₂ + HCl

Cl

анилиний-ион м-хлоранилиний-ион