Третий фактор-влияние условий проведения реакции

Условия, при которых проводится реакция электрофильного замещения, могут частично или даже полностью изменить ориентирующее влияние направляющей группы. Например, в случае фенола в щелочной среде НО-группа становится более мощным орто-, пара-ориентантом, чем в нейтральной или кислой средах, так как в щелочной среде замещение происходит, по существу, уже не в молекуле фенола, а в фенолят-ионе:

ОУ фенолят – иона и индуктивный и мезомерный эффекты

направлены в сторону кольца.

δ – δ –

 

δ –

 

В случае анилина имеет место обратная картина. Будучи в обычных условиях орто-, пара- ориентантом, в сильно-кислой среде он (частично) становится мета-ориентантом ииз-за протонирования амино-группы, приводящего к образованию катиона анилиния:

 

NH3+ В результате протонирования исчезает возможность какого бы то

ни было взаимодействия неподеленной электронной пары азота с

δ + δ + делокализованными π-орбиталями ароматического кольца,

поскольку эти электроны теперь вовлечены в образование связи с

δ + протоном, а влияние индуктивного эффекта, оттягивающ электроны откольца, очень сильно возрастает из-за появления положительного заряда на атоме азота.

 

NH3+ NH3+

       
   


+ Cl2 + HCl

Cl

анилиний-ион м-хлоранилиний-ион

 






Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 798; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2022 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.016 сек.