Образование магний-органических соединений и синтезы с ними

С металлами, в частности с магнием, ароматические галогенопроизводные образуют металлоорганические соединения почти с такой же легкостью, как и галогеноалканы:

C₆H₅ – Br + Mg C₆H₅ – MgBr

бромбензол бромистый фенилмагний

Полученные магнийорганические соединения используются в синтезе других веществ:

H₂O

C₆H₅ – MgBr + СО₂ C₆H₅ СО-ОMgBr С₆Н₅СООН + Mg(OH)Br

фенилмагний бромид бензоат магнийбромид бензойная кислота

HOH

C₆H₅ – MgBr + С₂Н₅ – СН = О С₆Н₅ – СН – C₂H₅ C₆H₅ – CH – C₂H₅

ОMgBr – Mg(OH)Br OH

фенилмагний бромид пропаналь 1-фенил-1-пропилат 1-фенилпропанол-1

бромидмагния

C₆H₅ – MgBr + J₂ C₆H₅ – J + MgBrJ

фенилмагний бромид йодбензол йодистый вромид магния

4) Реакции в ядро – механизм реакции S_E2

К реакциям в ядро, идущими по механизму S_E2, относятся реакции хлорирования и нитрования хлорбензола. Реакции идут труднее у хлорбензола по сравнению с бензолом из-за большого отрицательного индуктивного эффекта атома галогена, который уменьшает электронную плотность в бензольном ядре. Атом галогена ориентирует электрофилы в орто- и пара-положения кольца относительно атома хлора, так как образующийся σ-комплекс стабилизируется в большей степени при замещении в орто- и пара-положениях по сравнению с мета-положением. Причем надо заметить, что пара-замещенных у хлорбензола образуется больше, чем орто-замещенных вследствие влияния отрицательного индуктивного эффекта атома хлора (индуктивный эффект по цепи убывает, и положительный заряд в орто- положении кольца будет больше, чем в пара-положении, следовательно, препятствий электрофилам в орто-положении будет больше, чем в пара-положении).

А) Хлорирование

Cl Cl Cl Cl Сl Cl

Cl⁺ H Cl

2 +2Cl⁺ 2 + + + Cl +

–2H⁺

H Cl Cl

хлорбензол π-комплекс σ-комплекс σ-комплекс п-дихлор- о-дихлор-

при п-замещении при о-замещении бензол бензол

Cl⁺ Cl⁺

H

Cl

H Cl

Б) Нитрование

Cl Cl Cl Cl Сl Cl

NO₂⁺ H NO₂

2 +2NO₂⁺ 2 + + + NO₂ +

2

–2H⁺

H NO₂ NO₂

хлорбензол π-комплекс

σ-комплекс σ-комплекс п-нитрохлор- о-нитро-

при п-замещении при о-замещении бензол хлорбензол

Cl⁺ Cl⁺

H

NO₂

H NO₂