Химические свойства арилгалогенидов

1) Реакция Вюрца – Фиттига (взаимодействие арилгалогенидов с галогеноалканами на поверхности металлического натрия)

C₆H₅Br + С₂H₅Br + 2Na C₆H₅ – C₂H₅ + 2NaBr

бромбензол бромэтан этилбензол

Механизм реакции:

Na Na

C₆H₅Br C₆H₅• C₆H₅Na

–NaBr фенилнатрий

C₆H₅Na + C₂H₅Br C₆H₅ – C₂H₅ + NaBr

Побочная реакция:

C₆H₅Na + C₆H₅Br С₆H₅ – C₆H₅ + NaBr

дифенил (фенилбензол)

2)Нуклеофильное замещение атома галогена в ароматическом ядре- S_N

a)Реакции нуклеофильного замещения в незамещенных галогеноарилах

или реакция – кинезамещение, механизм S_{N(E – A)}

В отличие от галогеноалкилов простые незамещенные галогеноарилы являются нереакционноспособными веществами по отношению к нуклеофильным реагентам. Они не реагируют ни с NaOH, ни с солями серебра, ни с цианидами металлов, ни с аммиаком и его производными в тех условиях, в которых протекают реакции замещения с галогеноалкилами. Подобная инертность связана с двойственной природой атома галогена у арилгалогенидов и винильных галогенопроизводных.

Хлор- и бромбензолы реагируют с едкими щелочами только при 300⁰С или при более низких температурах в присутствии катализаторов. Реакция замещения галогенов в ароматическом ядре отличается от замещения в алифатическом ряду.

Реакция идет в 2 ступени: на первой ступени (медленная стадия) происходит отщепление или элиминирование (Е) галогеноводорода с образованием очень реакционноспособного промежуточного соединения бензина или дегидробензола,а на 2-ой ступени (быстрая стадия) происходит присоединение (А) нуклеофильных реагентов:

⁺OH₂ OH

Br H₂O׃ H

H (E)