Функциональные производные карбоновых кислоты


О О О О

|| || || ||

R−C−OМ R−C−OR´ R−C−OS´ R−C−NH2

соли сложные эфиры сложные тиоэфиры амиды

 

О О О О О

|| || || || ||

R−C−NHR´ R−C−NR´2 R−C−Hal R−C−O−C−R O=C=O

замещенные амиды галогенангидриды ангидриды диоксид углерода

 

Взаимные превращения производных карбоновых кислот. Рассмотренные производные карбоновых кислот склонны к взаимопревращениям за счет реакций нуклеофильного заме­щения у карбонильного углеродного атома. Это отражено на рис. 9. На схеме указаны типовые реагенты, при помощи которых из карбоновой кислоты могут быть получены ее про­изводные. Реагенты, отмеченные кружком, позволяют получить соответствующие им ацилпроизводные из любых других, расположенных на схеме правее. Наиболее реакционноспособны галогенангидриды карбоновых кислот (ацилгалогениды), которые можно превратить в ангидриды, сложные эфиры или амиды обработкой их или солью кислоты, или спиртом, или аммиаком соответственно. Ангидриды кислот легко превращаются в сложные эфиры или амиды. В организме галогенангидриды или ангидриды карбоновых кислот не встречаются.

Ацилкоферменты А по ацилирующей способности близки к ангидридам кислот. В организме они легко превращаются в сложные эфиры или амиды. Сложные эфиры действием аммиака или амина превращаются в амиды.

———————————————————————→

Возрастание реакционной способности в процессах гидролиза и ацилирования

II << +δIII < +δI < +δIV < +δV< +δVI < +δVII

 

Рис. 9. Схема получения производных карбоновых кислот и их превращений

 

Сложные эфиры и тиоэфиры.Эфиры имеют общую форму­лу , а тиоэфиры , где R и R' - углеводород­ные радикалы. Названия сложных эфиров строятся из названий исходных кислоты и спирта. По систематической номенклатуре общее название сложных эфиров - алкилалканоаты.

 

Алкил алкан оат

           
     


название алкильного название фрагмента суффикс, указывающий на

фрагмента исходного карбоновой кислоты принадлежность вещества

спирта к классу сложных эфиров

 

Сложные эфиры широко распространены в живой природе. Многие из них входят в состав цветов, ягод и фруктов, опреде­ляя их аромат (табл. 13), и используются в пищевой и пар­фюмерной промышленности. Тиоэфиры также отличает резкий запах, но очень неприятный, который обнаруживается уже в ничтожных концентрациях.

Сложные эфиры, подобно карбоновым кислотам, образуют ассоциат с ионом гидроксония, который в очень кислой среде (> 50 % H2SO4) превращается в катион эфира (рК = -5 ÷ -7):


δ''+ > δ'+ > δ+ ассоциат эфира катион эфира

с Н3О+

В результате этих процессов происходит активация электрофильного центра на углеродном атоме карбонильной группы сложного эфира, по которому протекают реакции нуклеофильного замеще­ния: гидролиз и ацилирование.

Таблица 13



Дата добавления: 2019-09-30; просмотров: 398;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.008 сек.