Молекулярность реакции
Химический процесс протекает через ряд последовательных стадий, состоящих из множества одинаковых повторных превращений – элементарных актов. Число молекул (частиц), принимающих участие в элементарном акте химического превращения, называется молекулярностью реакции. Молекулярность реакции всегда целочисленна, положительна и не превышает трех.
Различают следующие реакции:
-мономолекулярные, в которых только один вид молекул претерпевает превращение, причем стехиометрический коэффициент в уравнении равен единице,
например: A → C или A → C + D;
Примером монолекулярных реакций могут служить реакции изомеризации (внутримолекулярной перегруппировки), термического разложения:
СНзNСНз → С2Н6 + N2 (разложение азометана);
CH3OCH3 → CH4 + H2 + CO (разложение диметилового эфира).
-бимолекулярные, в элементарном акте участвуют две молекулы, например:
2A → C; A + B → C; A + B → C + D;
Примеры:
H2 + J2 → 2HJ;
CH3COOH + C2H5OH → CH3COOC2H5 + H2O.
-тримолекулярные, в элементарном акте участвуют три молекулы, например:
A + B + C → M; 3A → M; A + B + C → M + N.
Вероятность одновременного столкновения сразу трех и большего числа молекул меньше, чем вероятность столкновения двух молекул. Поэтому тримолекулярные реакции менее вероятны, чем бимолекулярные.
Тримолекулярных реакции:
2NO + H2 → N2O + H2O;
2NO + O2 → 2NO2.
Молекулярность - это теоретическое понятие. Она отражает механизм реакции, дает представление о том какие именно и через какие стадии идет образование продуктов.
В простых (элементарных) реакциях, протекающих в одну стадию порядок реакции и молекулярность совпадают и имеют целое положительное значение.
Для большинства реакций порядок реакции меньше молекулярности.
Чаще всего молекулярность и порядок реакции различны из-за сложного механизма протекания реакций. Зачастую одна из стадий сложной реакции является более медленной, лимитирующей ее течение и определяющей скорость всего процесса в целом. Порядок реакции в таком случае равен молекулярности этой самой медленной стадии.
Другой причиной расхождения между молекулярностью и порядком реакции может быть значительный избыток одного из реагентов в реакционной смеси. Тогда концентрация этого реагента остается практически постоянной в течение реакции, а порядок реакции будет меньше, чем определенный по стехиометрическому уравнению.
Случаи несовпадения порядка реакции и молекулярности:
1) Большой избыток одного из реагирующих веществ.
2) Для гетерогенных реакций учитывается концентрация только газообразных веществ.
3) Сложный механизм реакции.
Дата добавления: 2021-02-19; просмотров: 336;