III. Окислительно-восстановительные реакции


1) Окисление фенолов протекает очень легко даже под действием кислорода воздуха при комнатной температуре (этим объясняется появление окраски). Различными окислителями фенолы окисляются до разных состояний.


 

      O H2O +
  + O пирокатехин   о-бензохинон
      O H2O +

гидрохинон п-бензохинон

 

Гидрохинон и пирокатехин восстанавливают Ag из его соединений – применяются в фотографии как проявители.

а) окисление пространственно затрудненных (экранированных) фенолов приводит к образованию устойчивых свободных радикалов – ароксилов,

    + HO-OH 2 H2O +
4-метил-2,6-дитретбутилфенол (ионол)    

в которых электронное облако неспаренного электрона вступает в сопряжение с -электронами ароматического кольца, чему способствует наличие 3-х электронодонорных алкильных групп и -р сопряжение ядра с метильной группой. Радикал приобретает стабильность и в отсутствие воздуха может существовать в свободном состоянии.

Этим свойством обусловлено использование экранированных фенолов в качестве ингибиторов окислительных процессов (антиоксидантов).

При добавлении небольших количеств экранированных фенолов в массу полимера они предупреждают развитие цепной реакции окисления, связывая образующиеся свободные радикалы полимера.

RO . +     ROH +
  перекисный радикал полимера   ароксил

 

Ароксил не способен продолжать цепной реакции, но может связать еще один радикал, превращаясь при этом в соединения хиноидного типа.

  + R.

2) Восстановление фенолов.

Протекает трудно.

а) При перегонке в присутствии Zn-пыли фенол восстанавливается до углеводорода.

C6H5OH + Zn ZnO + C6H6

б) действие водорода в присутствии катализатора группу ОН не затрагивает (гидрируется ядро), т.е.

Ni + 3 H2
    циклогексанол

 



Дата добавления: 2020-10-14; просмотров: 472;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.008 сек.