III. Окислительно-восстановительные реакции
1) Окисление фенолов протекает очень легко даже под действием кислорода воздуха при комнатной температуре (этим объясняется появление окраски). Различными окислителями фенолы окисляются до разных состояний.
![]() ![]() | ![]() |
O
![]() | ![]() | ||
![]() | + O | ![]() | пирокатехин | о-бензохинон | |
![]() | ![]() |
O
![]() | ![]() |
гидрохинон п-бензохинон
Гидрохинон и пирокатехин восстанавливают Ag из его соединений – применяются в фотографии как проявители.
а) окисление пространственно затрудненных (экранированных) фенолов приводит к образованию устойчивых свободных радикалов – ароксилов,
![]() |
+ HO-OH ![]() | ![]() |
4-метил-2,6-дитретбутилфенол (ионол) |
в которых электронное облако неспаренного электрона вступает в сопряжение с -электронами ароматического кольца, чему способствует наличие 3-х электронодонорных алкильных групп и
-р сопряжение ядра с метильной группой. Радикал приобретает стабильность и в отсутствие воздуха может существовать в свободном состоянии.
Этим свойством обусловлено использование экранированных фенолов в качестве ингибиторов окислительных процессов (антиоксидантов).
При добавлении небольших количеств экранированных фенолов в массу полимера они предупреждают развитие цепной реакции окисления, связывая образующиеся свободные радикалы полимера.
RO . + | ![]() |
![]() | ![]() |
перекисный радикал полимера | ароксил |
Ароксил не способен продолжать цепной реакции, но может связать еще один радикал, превращаясь при этом в соединения хиноидного типа.
![]() |
+ R. ![]() | ![]() |
2) Восстановление фенолов.
Протекает трудно.
а) При перегонке в присутствии Zn-пыли фенол восстанавливается до углеводорода.
C6H5OH + Zn ZnO + C6H6
б) действие водорода в присутствии катализатора группу ОН не затрагивает (гидрируется ядро), т.е.
![]() | Ni
+ 3 H2 ![]() | ![]() |
циклогексанол |
Дата добавления: 2020-10-14; просмотров: 569;