I. Реакции подвижного водорода в группе ОН

Физические свойства фенолов

В чистом виде фенолы - твердые бесцветные кристаллические вещества, иногда жидкости. Практически обычно окрашены, т.к. легко окисляются кислородом воздуха, образуя соединения хиноидного строения. Очень гигроскопичны. В воде растворяются ограниченно. Фенол при добавлении воды образует два слоя: воды в феноле и фенола в воде. Обладают характерным запахом (“карболка”). На кожу оказывают прижигающее действие.

Химически свойства фенолов

Обусловлены наличием сильного взаимного влияния групп ОН ароматического ядра.

Вследствие наличия р- -сопряжения, электронная плотность у кислорода уменьшается, ион притягивает к себе электроны от Н, группа ОН приобретает кислотные свойства и способна отщеплять Н⁺. ароматическое ядро обогащается электронами, наибольшее повышение электронной плотности наблюдается в о- и п-положении. Поэтому фенолы очень легко вступают в реакции электрофильного замещения.

I. Реакции подвижного водорода в группе ОН

1) Фенолы, в отличие от спиртов, проявляют вполне выраженные кислотные свойства.

а) образуют солеобразные соединения – феноляты со щелочью;

	+ NaOH -HOH

б) могут диссоциировать как кислоты

H₂O

C₆H₅OH C₆H₅O^- + H⁺

Константа диссоциации меньше, чем у угольной кислоты, поэтому угольная кислота вытесняет фенолы из их солей (фенолятов).

К_фен.=1,3 ^. 10^-10

К₁

H₂CO₃ =4,3 ^. 10^-7

К₂ H₂CO₃ =5,6 ^. 10^-11

С₆H₅Ona + H₂CO₃ C₆H₅OH + NaHCO₃

в) с хлорным железом образуют комплексные феноляты, растворы которых в воде имеют характерные окраски (качественная реакция на фенолы в водной фазе). Так, фенол – фиолетовое окрашивание, п-крезол – синее, пирокатехин – зеленое.

3C₆H₅OH+FeCl₃ 3HCl+(C₆H₅O)₃Fe H₃[Fe(C₆H₅O)₆] 3H⁺+[Fe(C₆H₅O)₆]^3-

При добавлении щелочи, спирта, ацетона комплекс разрушается, и окраска исчезает.

г) образование нерастворимых фенолятов

	+ (CH3COO)2Pb		+ 2 CH3COOH
пирокатехин		фенолят свинца

2) о-алкилирование фенолов приводит к образованию простых эфиров фенолов. Осуществляется чаще всего действием галоидных алкилов на феноляты.

C₆H₅Ona + ICH₃ C₆H₅OCH₃ + NaI

метилфениловый эфир

(анизол)

Например,

С₆H₅ONa + C₂H₅O-SO₂-C₆H₅ C₆H₅O-C₂H₅ + NaO-SO₂-C₆H₅

фенолят натрия этиловый эфир этилфениловый эфир натриевая соль

бензолсульфокислоты (фенетол) БСК

	+		+ NaOH		+CH3O-SO2-ONa+H2O
пирокатехин		диметилсульфат		гваякол (метиловый эфир пирокатехина)	натриевая соль метоксисерной кислоты

3) о-ацилирование фенолов приводит к образованию сложных эфиров фенолов. Осуществляется обычным образом – действием хлорангидридов или ангидридов кислот на фенолы.

С6H5ONa +				+ NaCl
фенолят натрия	хлорангидрид пропионовой кислоты		фенилпропианат
С6H5OH +				+
фенол	уксусный ангидрид		фенилацетат		ацетат натрия