Реакции замещения в аллильном положении

При углеродном атоме, находящемся в a-положении по отношению к двойной связи, т.е. связанном с виниленовой группой – CH = CH – (аллильное положение) может происходить реакция замещения по радикальному механизму.

Так, бромирование алкена в аллильном положении возможно в присуствии бромирующих реагентов и под действием факторов, инициирующих свободнорадикальные реакции (УФ-облучение, температура, пероксиды и др.):

Аллильное хлорирование пропена происходит при температуре 300 - 500°С:

Строение аллильного радикала можно представить двумя резонансными структурами:

Окисление алкенов

При окислении двойных связей может затрагиваться либо только p-связь и сохраняется углеродный скелет, либо одновременно и p- и σ-связи, что по сути является окислительной деструкцией углеродной цепи по месту двойной связи.

При сохранении углеродного скелета окисление приводит к образованию эпоксидов и вицинальных диолов. Для более глубокого окисления используют окислители в жестких условиях, или же проводят озонолиз и последующее разложение озонидов до карбонильных соединений и кислот: