Мономеры, способные вступать в реакции радикальной полимеризации
В реакции радикальной полимеризации способны вступать мономеры винилового ряда (идет раскрытие связи С=С):
1) - этилен
2) монозамещенные этилена:
в качестве радикала R могут быть различные группировки:
-Cl, -Br, -F, -Ph, -CN, -COOH, COOR, -CНO,
-C(O)NH2 и некоторые другие группы.
3) дизамещенные этилена:
в качестве R1 и R2 могут быть те же группы атомов, что и в случае (2)
4) тризамещенные этилена:
радикальная полимеризация данных мономеров обычно происходит сложно из-за возникающих стерических затруднений
5) четырехзамещенные этилена:
полимеризация затруднена, она может и не происходить.
К гомополимеризации способны мономеры с малыми по размерам заместителями (например, тетрафторэтилен полимеризуется хорошо).
Кроме того, все, в том числе трех- и четырехзамещенные, мономеры в реакциях сополимеризации могут вступать как сомономеры.
6) некоторые циклические структуры:
обычно вступают в реакции как сомономеры, гомополимеризации обычно не происходит.
Пример:
- ангидрид малеиновой кислоты не способен к гомополимеризации, но легко сополимеризуется.
7) мономеры диенового ряда (бутадиен и его производные):
-бутадиен
Может происходить 1,2-, 3,4- и 1,4-присоединение мономера.
-изопрен
1,2- и 3,4- связи в этом случае неравноценны.
Кроме этого, возможно 1,4-присоединение. В этом случае образуются 2 типа структур – цис- и транс-структуры. Существенно расширяются возможности синтеза разнообразных соединений, селективность реакции невысока.
8) некоторые соединения, содержащие несопряженные двойные связи:
- дивиниловый эфир
Полимеризация диметилаллиламмоний хлорида идет с образованием цикла:
9) раскрытие радикалами связей С=О, C=S, не происходит.
10) в процессах радикальной полимеризации также редко происходит раскрытие циклов, исключение составляют системы:
а) в циклах, где двойная связь сопряжена со связью в напряженном цикле:
идет разрыв связи, сопряженной с фенильной группой в цикле, образовавшийся радикал атакует далее следующий мономер по концевой CH2- группе.
б) с очень неустойчивыми циклами:
11) соединения ацетиленового ряда практически не участвуют в реакциях радикальной полимеризации.
Дата добавления: 2019-12-09; просмотров: 535;