В) Реакция сульфирования

Реакция сульфирования имеет большое значение, так как при помощи этой реакции получают аминосульфокислоты, которые являются промежуточными продуктами для получения красителей и лекарственных веществ.

Течение реакции зависит от молекулярного соотношения амина и серной кислоты, а также от ее концентрации.

Избыток разбавленной серной кислоты приводит к образованию смеси орто- и пара-изомеров анилинсульфокислот:

NH2 NH2 NH2

SO3H

2 + H2SO4 + + 2 H2O


SO3H

анилин о-анилинсульфокислота п-анилинсульфокислота

Концентрированная серная кислота действует на анилин следующим образом: сначала серная кислота атакует аминогруппу анилина, которая, как основание, образует с кислотой соль – гидросульфат фениламмония. При нагревании соли отщепляется молекула воды и образуется фенилсульфаминовая кислота. Последняя перегруппировывается в устойчивую пара-анилинсульфокислоту, которую иначе можно назвать пара-сульфаниловой кислотой. Между неподеленной парой электронов аминогруппы и подвижным атомом водорода сульфогруппы п-сульфаниловой кислоты происходит кислотно-основное взаимодействие с образованием внутренней соли в виде диполярного иона (бииона).

NH2 NH3+ – HSO4NH – SO3H ׃NH2

конц.H2SO4, 1800С перегруппировка

                               
         
             
 


– Н2О

Н SO3H

анилин гидросульфат фенилсульфаминовая п-сульфаниловая

фениламмония кислота кислота

NH3+



SO3

биион п-сульфаниловой кислоты

Амид этой кислоты называется стрептоцидом, представляющий собой лекарственное средство с бактерицидными свойствами и применяется при лечении перитонита, пневмонии, рожистых заболеваний:

 

NH2


 


SO2NH2

стрептоцид

Стрептоцид (или белый стрептоцид) можно получить следующим путем:

 

NH2 NH – COCH3 NH – COCH3 NH – COCH3 NH2

(CH3CO)2O HO-SO2Cl 2 NH3 H2O (H+)

–CH3COOH –H2O –NH4Cl –CH3COOH

           
     


SO2Cl SO2NH2 SO2NH2

анилин N-ацетанилид п-сульфохлорид п-сульфамид сульфаниламид

N-ацетанилида N-ацетанилида (белый стрептоцид)

Синтезировано свыше сотни различных производных амида сульфаниловой кислоты. Некоторые из них, например, сульфидин, дисульфан, норсульфазол, сульфодимезин нашли широкое применение, как и стрептоцид, для лечения таких заболеваний, как перитонит, пневмония, рожистые воспаления и так далее.

 

Тесты для самоконтроля знаний по теме:

«Ароматические амины»

1. Назвать соединение по систематической номенклатуре:

NH2 A) 1 – метил – 4 - аминобензол

B) n - аминотолуол

C) 4 - метиланилин

D) n - толиламин

 


CH3

 

2. Сумма коэффициентов в реакции в реакции:

С6Н5NO2 + H2 С6Н5NH2 + H2O

A) 7

B) 6

C) 5

D) 4

 

3. Азобензол образуется из нитробензола реакцией восстановления в среде:

A) щелочной

B) кислой

C) нейтральной

D) слабокислoй

 

4. Из нитробензола при восстановлении его в анилин в щелочной среде

образуются промежуточные продукты в количестве:

A) 5

B) 6

C) 4

D) 3

 

5. Аминогруппа виляет на бензольное ядро по электронным эффектам:

A) –I, + M (p-p)

B) –I, - M (p-p)

C) + I, + M (p-p)

D) +I, - M (p-p)

 

6. Основные свойства аминов уменьшается в ряду:

A) N(CH3)2 NH- CH3 NH2

           
     

 


> >

 

B) NH2 NH- CH3 N(CH3)2

           
     

 


> >

 

C) N(CH3)2 NH2 NH- CH3

           
     

 


> >

 

D) NH- CH3 N(CH3)2 NH2

           
     

 


> >

 

7. Основные свойства аминов уменьшается в ряду:

 

A)

NH2

> NH > N

 


 

 

B)

NH2

N > NH >

 

 


C) NH2

 

NH > N >


 

D)

NH2

> > NH

N

 

 

8. Основные свойства аминов уменьшается в ряду:

A) NH2 NH2 NH2

 

> >

           
     

 


OH NO2

B)

NH2 NH2 NH2

 

> >

 

 


 

OH NO2

 

 

C)

NH2 NH2 NH2

 

> >

 

 

       
   

 


NO2 OH

D)

NH2 NH2 NH2

 

> >

 

 

 


OH NO2

 

9. Назвать продукты реакций в цепочке превращений:

2

СН3Br СН3Br

А В

 

A) A – N- метиланилин; В- N,N- диметиланилин

B) А- N1 N- диметиланилин; В – N- метиланилин

C) A – О- метиланилин; В – n- метиланилин

D) A- м- метиланилин; В-3,4 – диметиланилин

 

10. Назвать продукты реакций:

NH2 N(СН3)2

HNO2 NH- CH3

А A; HNO2 B; HNO2 С

HCl

 

 

A) А – хлористый фенилдиазоний; В- n – нитрозо – N – метиланилин; С- n- нитрозофенол

B) А – хлористый фенилдиазоний; В- N – нитрозо – N – метиланилин;

С- n- нитрозо – N,N-диметиланилин

C) А- хлорид диазонил; В-о- нитрозо – N – метиланилин; С-о- окси- N,N-диметиланилин

D) А – хлорид фенилдиазоний; В- n – нитрозофенол ;

С– n- нитрозо – N,N-диметиланилин

 

11. Назвать продукты реакций:

NH2

HCl NaOH

А A B

 

 

A) A – хлористый фениламмоний; В- анилин

B) А- хлорид аммония; В- фенил натрий

C) А – хлорид фениламмоний; В- фенол

D) А- хлорид аммония; В- фениламин

 

12. Назвать продукты реакций:

       
   

 


NH Н2SO4 А HOH B

 

A) А- гидросульфатдифениламмоний; В- дифениламин

B) А- сульфат фениламмония; В- анилин

C) А – гидросульфат дифениламмония; В- анилин

D) А- сульфат фениламмония; В- фениламин

 

13. Назвать продукты реакций:

NH2

изб. Вr2 HNO2 (HCl) [H]

А A; B C

 

A) А - 2, 4,6 – триброманилин, B- хлористый 2, 4, 6 – трибромфенилдиазоний;

С- 2,4,6 - трибромбензол

B) А - 2, 3,4 – триброманилин, B- - хлорид 2, 3, 4, – трибромфенилдиазоний;

С- 2,3,4 - трибромбензол

C) А - 2, 4,5 – триброманилин, B- - хлорид 2, 3, 5 – трибромфенилдиазоний;

С- 2,4,5 - трибромбензол

D) А – 3,5 – триброманилин, B- - хлорид 3, 5 – дибромфенилдиазоний;

С- 3,5 - дибромбензол

 

14. Назвать продукты реакций:

NH2

(СН3СО)2О HNO3 НОН

А A B C

 

A) А- N- ацетанилид; В- n- нитро – N- ацетанилид; С- n- нитроанилин

B) А- n - ацетиланилин; В- о- нитро – n - ацетиланилин; С- о- нитроанилин

C) А- м - ацетиланилин; В- n - нитро – м - ацетиланилин; С- n - нитроанилин

D) А- о - ацетиланилин; В- n - нитро – о - ацетиланилин; С- n - нитроанилин

 

15. Назвать продукты и механизмы реакций:

 

NH2

разб. Н2SO4

А A + B

 

 

A) А – о – анилинсульфокислота, SE2; B- n – анилинсульфокислота, SE2;

B) A - n – анилинсульфокислота, SN; A - м – анилинсульфокислота, SN;

C) A – о, n – анилиндисульфокислота, SN; В-Н2О

D) A - м – анилинсульфокислота, SR; A - n – анилинсульфокислота, SR;

 

 

16. Назвать продукты реакций в цепочке превращений:

NH2

конц. Н2SO4 t0 перегруппировка

А A B С Д

 

A) А- гидросульфат анилиний; В –фенилсульфаминовая кислота;

С- n –сульфоаниловая кислота; Д- биион сульфаниловой кислоты

B) А- сульфат анилина; В- аминсульфокислоты; С- о- аминобензолсульфокислота;

Д- биион –о- аминобензолсульфокислоты

C) А- сульфат анилиния; В- сульфат фениламина; С- n –аминобензолсульфокислота;

Д- n – аминобензоат

D) А- гидросульфат анилиния; В – сульфоаниловая кислота; С – сульфаминовая кислота;

Д- биион сульфаминовой кислоты

 

17. Назвать продукты в реакции Зинина восстановления нитробензола в

щелочной среде:

[н]

[н] [н] [н] [н] F

С6Н5NO2 [A+B] C D E нс1

K

 

A) А- нитрозобензол, В- фенилгидроксиламин, С- азоксибензол,

Д- азобензол, Е- гидразобензол, F- анилин, К- бензидин;

B) А- аминобензол, В- фенол, С- гидразобензол, Д- азоксибензол,

Е- азобензол, F- бензидин, К- анилин;

C) А- анилин, В- фенол, С- азобензол, Д- азоксибензол, Е- бензидин,

F- гидразобензол, К- нитрозобензол;

D) А- нитрозобензол, В- фенол, С- азобензол, Д- азоксибензол

Е- гидразобензол, F- анилин, К- бензидин.

 

18. Расположите амины по уменьшению основных свойств:

а)NH3; б)C6H5NH2; в) CH3NH2; г) (CH3)3N; д) (CH3)2NH;

A) г > д > в > а > б

B) г > д > а > в > б

C) д > в > а > г > б

D) в > г > а > б > д

 

19. Указать продукты реакций в цепочке превращений:

NH2

(CH3CO)2O HO-SO2Cl 2 NH3 H2O (H+)

А В С Д

–CH3COOH –H2O –NH4Cl –CH3COOH

 

A) А-N-ацетанилид, В- п-сульфохлорид N-ацетанилида, С- п-сульфамид N-

ацетанилида, Д- сульфаниламид;

B) А- сульфат фениламмония, В- о-сульфаниловая кислота,

С- п- сульфаниловая кислота, Д- биион п-сульфаниловой кислоты

C) А- п-сульфоанилин, В- о-сульфоанилин, С- о-сульфаниловая кислота,

Д- биион о-сульфаниловой кислоты.

D) А- N-ацетанилид, В- сульфаниламид,

С- п-сульфаниловая кислота, Д- биион п-сульфаниловой кислоты.






Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 2458; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2022 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.203 сек.