Строение диазосоединений

Проблема строения диазосоединений актуальна до сих пор. В дискуссии по строению диазосоединений принимали участие такие крупные ученые, как К.Бломстранд, Э.Бамбергер, А.Ганч, Б.А.Порай-Кошиц и другие.

Установлено, что в водном растворе существует несколько форм диазосоединений, находящихся между собой в сложном кислотно-основном и таутомерном равновесии:

1) диазокатион (или катион диазония), положительный заряд в котором распределен на обоих атомах азота, однако ближайший к ароматическому ядру азот имеет больший заряд, нежели крайний. Он является сильной апротонной кислотой. Диазокатионная группа является одним из самых сильных электроноакцепторных заместителей, однако химическая и термодинамическая неустойчивость затрудняет использование этого свойства в синтезах;

2) диазогидрат, представляет собой недиссоциированную форму диазосоединения, обладает амфотерными свойствами. Он участвует в небольших концентрациях, в свободном состоянии не выделен. Согласно Ганчу, диазогидрат существует в виде двух пространственных изомеров: цис- (или син-) и транс- (или анти-)-формы:

Ar OH Ar

N = N N = N

OH

цис- форма транс-форма

3) диазоанион (диазотат-анион), отрицательный заряд в котором распределен между кислородом и азотом, связанным с ароматическим остатком. Он является общим ионом для диазогидрата и нитрозоамина. Первичный ароматический нитрозоамин – это недиссоциированная форма диазосоединения, которое находится в таутомерном равновесии с диазогидратом;

4) диазотат натрия – устойчивая форма диазосоединения, которая может быть выделена в твердом виде. Получают действием избытка гидроксида натрия на диазосоединение;

5) комплексные соли диазосоединений. При взаимодействии с сильными кислотами (HBF₄, SbCl₅, FeCl₃) диазосоединения образуют твердые комплексные (двойные) соли, активные к реакции азосочетания.