Замещение диазогруппы галогеном

При замещении диазогруппы на галоген можно практически получить все галогенобензолы.

Из анилина получают соль диазония, которая при взаимодействии с иодидом калия образует йодбензол, а при взаимодействии с кислотой Льюиса трифторидом бора в смеси с плавиковой кислотой образует фторбензол:

(NaNO₂ + 2HCl) KJ C₆H₅ – J

С₆H₅ – NH₂ – 2H₂O, –NaCl C₆H₅ – N₂⁺Cl^– – N₂ – KCl йодбензол

анилин хлористый HBF₄ C₆H₅ - F

фенилдиазоний – BF фторбензол

Реакция проходит по механизму S_N₁.

Например, получение арилфторидов. Первая стадия самая медленная – это диссоциация на ионы соли диазония, которая завершается образованием арил-катиона, аниона бортетрафторида и выделяется азот. Вторая стадия быстрая – это взаимодействие бензоидного катиона с нуклеофилом (анионом тетрафторидбором):

S_N₁: C₆H₅ – N₂⁺BF₄^– C₆H₅⁺ + N₂ + BF₄^–(1-ая стадия),

C₆H₅⁺ + BF₄^–С₆Н₅ – F + BF₃ (2-ая стадия).

Атомы хлора и брома вводятся в ароматическое ядро взаимодействием соответствующих солей одновалентной меди в избытке галогеноводородной кислоты (Т. Зандмейер):

CuCl, HCl

С₆H₅ – N₂⁺Cl^– C₆H₅ – Cl + N₂

хлорид фенилдиазония хлорбензол

CuBr, HBr

C₆H₅ – Br + N₂

бромбензол

<97 98 99100101 102 103 >

Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1373;