Аминирование галогенопроизводных бензола
Реакция аминирования галогенопроизводных бензола открыта в 1870 г. А.Н. Энгельгартом и П.А. Лачиновым и интересна в практическом отношении вследствие доступности и дешевизны исходных продуктов реакции, а именно, галогенопроизводных аренов.
При обработке хлорбензола аммиаком под давлением и нагревании в присутствии медных катализаторов с высокими выходами (~90%) образуется анилин:
2 NH3; 2000C; 6·106 - 10·106 Па
С6Н5 – Cl С6Н5 – NH2
хлорбензол – NH4Cl анилин
Реакция протекает через стадию образования дегидробензола в результате дегидрогалогенирования и последующего присоединения к нему аммиака (механизм реакции – SN (E-A) или реакция кинезамещения):
Cl NH2
NH3 , (E) NH3, (A)
 | | ||||||
| |  | ||||||
– NH4Cl
| |  |
хлорбензол дегидробензол анилин
п-Нитропроизводные анилина получают с хорошим выходом из нитрохлорпроизводных, так как нитрогруппа в орто- и пара-положениях к галогену увеличивают его реакционную способность. Здесь наблюдается уже другой механизм реакции – SN2 Ar:
Cl NH2
2 NH3; ~1000C; ~1·105 Па
 | |||||
| | | ||||
O2N NO2 – NH4Cl O2N NO2
2,4-динитрохлорбензол 2,4-линитроанилин
Cl NH2
2 NH3;~1400C; ~4·105 Па
| | |||
| | |||
O2N – NH4Cl O2N
п-нитрохлорбензол п-нитроанилин
При введении в орто- и пара-положения к атому галогена нитрогрупп (электроноакцепторов) изменяется механизм реакции, который заключается в нуклеофильной атаке аммиаком (за счет неподеленной пары электронов на атоме азота) положительно заряженного атома углерода бензольного кольца, связанного с галогеном. То есть присутствие нитрогрупп в указанных положениях кольца приводит к большому обеднению электронами атома углерода, связанному с атомом хлора, и к большой подвижности атома хлора, в результате чего атом хлора легко отщепляется. Подвижности галогена способствует и комплексный катионоидный катализатор, например, аммиакат меди:
H
Clδ– Cl N+H2 NH2
δ+ ׃ NH3
NH3[Cu(NH3 )2]+
– HCl
N N NO2
O Oδ–O O–
п-хлорнитробензол промежуточный п-нитроанилин
комплекс Мейзенгеймера
Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 2405;
Поиск по сайту
Узнать еще
Публикации по технике и механике
Публикации по биологии
Публикации по информатике
Публикации по строительству
Публикации по физике
Публикации по химии
Публикации по электронике
Публикации по искусству
Публикации по истории
Публикации по медицине
