Аминирование галогенопроизводных бензола

Реакция аминирования галогенопроизводных бензола открыта в 1870 г. А.Н. Энгельгартом и П.А. Лачиновым и интересна в практическом отношении вследствие доступности и дешевизны исходных продуктов реакции, а именно, галогенопроизводных аренов.

При обработке хлорбензола аммиаком под давлением и нагревании в присутствии медных катализаторов с высокими выходами (~90%) образуется анилин:

 

2 NH3; 2000C; 6·106 - 10·106 Па

С6Н5 – Cl С6Н5 – NH2

хлорбензол – NH4Cl анилин

Реакция протекает через стадию образования дегидробензола в результате дегидрогалогенирования и последующего присоединения к нему аммиака (механизм реакции – SN (E-A) или реакция кинезамещения):

Cl NH2

NH3 , (E) NH3, (A)

               
   
       
 


– NH4Cl

       
   


хлорбензол дегидробензол анилин

п-Нитропроизводные анилина получают с хорошим выходом из нитрохлорпроизводных, так как нитрогруппа в орто- и пара-положениях к галогену увеличивают его реакционную способность. Здесь наблюдается уже другой механизм реакции – SN2 Ar:

 

Cl NH2

2 NH3; ~1000C; ~1·105 Па

           
   
   
 


O2N NO2NH4Cl O2N NO2

 

2,4-динитрохлорбензол 2,4-линитроанилин

Cl NH2

2 NH3;~1400C; ~4·105 Па

       
   
 
 


O2N – NH4Cl O2N

 

п-нитрохлорбензол п-нитроанилин

При введении в орто- и пара-положения к атому галогена нитрогрупп (электроноакцепторов) изменяется механизм реакции, который заключается в нуклеофильной атаке аммиаком (за счет неподеленной пары электронов на атоме азота) положительно заряженного атома углерода бензольного кольца, связанного с галогеном. То есть присутствие нитрогрупп в указанных положениях кольца приводит к большому обеднению электронами атома углерода, связанному с атомом хлора, и к большой подвижности атома хлора, в результате чего атом хлора легко отщепляется. Подвижности галогена способствует и комплексный катионоидный катализатор, например, аммиакат меди:

H

Clδ– Cl N+H2 NH2

δ+ ׃ NH3

NH3[Cu(NH3 )2]+

HCl

N N NO2

O Oδ–O O

п-хлорнитробензол промежуточный п-нитроанилин

комплекс Мейзенгеймера






Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1828; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2022 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.022 сек.