Реакция Фриделя-Крафтса

<82 83 848586 87 88 >

Кетоны, такие как ацетофенон и бензофеноны, получают реакцией Фриделя – Крафтса. Это реакция ацилирования ароматических углеводородов в присутствии катализатора безводного хлорида алюминия:

AlCl₃

С₆Н₅ – Н + Cl – C – CH₃ C₆H₅ – C – CH₃

O –HCl O

бензол хлористый ацетил ацетофенон

AlCl₃

С₆Н₅ – Н + (СН₃СО)₂О С₆Н₅ – С – СН₃

–СН₃СООН О

бензол уксусный ангидрид метилфенилкетон

AlCl₃

С₆Н₅ – Н + Cl – C – C₆H₅ C₆H₅ –C – C₆H₅

O –HCl O

бензол хлористый бензоил бензофенон

Механизм реакции – S_E:

СН₃ – С^δ+ Cl^δ–…….AlCl₃CH₃ – C⁺ + AlCl₄^–

O^δ–O

хлористый ацетил ацетил-катион

О О

Н С – СН₃С – СН₃

+ СН₃ – С⁺

О –H⁺

бензол ацетил-катион σ-комплекс ацетофенон

Н⁺ + AlCl₄^–HCl + AlCl₃

Электронное строение бензойного альдегида

О^δ–

С^δ+Альдегидная группа является электроноакцепторным

Н заместителем, который обедняет электронной плотностью

_δ+_δ+ бензольное кольцо по отрицательному индуктивному эффекту

_δ–_δ– и по отрицательному мезомерному эффекту в виде π – π-

_δ+ сопряжения. В результате этих эффектов в орто- и пара-

– I, – M (π – π) положениях кольца по отношению к альдегидной группе

возникают частично положительные заряды, а в мета-положении локализуются частично отрицательные заряды. Отсюда следует, что реакции замещения электрофильного характера будут идти в м-положение бензольного кольца относительно альдегидной группы, а нуклеофильные реагенты будут атаковать о- и п-положения кольца, то есть альдегидная группа является ориентантом 2-го рода в реакциях замещения электрофильного характера и будет затруднять их течение.

Например, реакция нитрования бензойного альдегида – S_E₂:

О O

С C

Н трудно H

+ HNO₃ + H₂O

NO₂

бензальдегид м-нитробензальдегид

<82 83 848586 87 88 >

Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 2161;