Каталитический гидрогенолиз (присоединение атомов водорода с разрывом кольца)
Самая напряженная система – это циклопропан. Он легко гидрируется с разрывом С – С-связи, что имеет сходство с алкенами, то есть легко присоединяет атомы водорода:
CH2 – CH2 + H2 Pt, 250C CH3 – CH2 – CH3
CH2 Ni, 00C
циклопропан пропан
У алкилзамещенных циклопропана реакция идет двумя путями:
1) происходит разрыв С – С-связи между наиболее насыщенными углеродными атомами;
2) сначала алкилзамещенные циклопропана изомеризуются в алкены с разрывом связей у менее насыщенного углеродного атома, потом идет процесс гидрирования.
Эти пути зависят от катализатора:
1) Pt / C
2CH2 CH3 – CH – CH3
CH3 – CH 1) + H2 CH3
2) CH2 изобутан
метилциклопропан 2)(алюмосиликаты,СН3–СН=СН–СН3 [H2] CH3(CH2)2CH3
силикагель, как СН2=СН–СН2–СН3
активные носители) изомеры бутен-2 и бутен-1 бутан
Гидрогенолиз алкилбутанов не так специфичен, как алкилциклопропанов. С – С-связи разрываются примерно одинаково:
СН2 СН – R
50%
CH2 CH2
50%
алкилциклобутан
У циклопентанов гидрогенолиз идет с большим трудом. Казанский Б.А., изучая эту реакцию, установил, что алкилциклопентаны дают следующие продукты:
1) СН3 – СН2 – СН2 – СН2 – СН2 – СН3
СН3 гексан (12%)
СН 1) Н2
СН2 СН2 2) СН3 – СН – СН2 – СН2 – СН3
2) СН3
СН2 СН2 3) 2 – метилпентан (66%)
3) СН3 – СН2 – СН – СН2 – СН3
метилциклопропан СН3
3 – метилпентан (22%)
Трудность разрыва С – С-связи возрастает в порядке 2 > 3 > 1.
Циклогексан уже не гидрируется.
Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1424;