Каталитический гидрогенолиз (присоединение атомов водорода с разрывом кольца)


Самая напряженная система – это циклопропан. Он легко гидрируется с разрывом С – С-связи, что имеет сходство с алкенами, то есть легко присоединяет атомы водорода:

CH2 – CH2 + H2 Pt, 250C CH3 – CH2 – CH3

CH2 Ni, 00C

циклопропан пропан

 

У алкилзамещенных циклопропана реакция идет двумя путями:

1) происходит разрыв С – С-связи между наиболее насыщенными углеродными атомами;

2) сначала алкилзамещенные циклопропана изомеризуются в алкены с разрывом связей у менее насыщенного углеродного атома, потом идет процесс гидрирования.

Эти пути зависят от катализатора:

1) Pt / C

2CH2 CH3 – CH – CH3

CH3 – CH 1) + H2 CH3

2) CH2 изобутан

метилциклопропан 2)(алюмосиликаты,СН3–СН=СН–СН3 [H2] CH3(CH2)2CH3

силикагель, как СН2=СН–СН2–СН3

активные носители) изомеры бутен-2 и бутен-1 бутан

 

Гидрогенолиз алкилбутанов не так специфичен, как алкилциклопропанов. С – С-связи разрываются примерно одинаково:

 

СН2 СН – R

50%

CH2 CH2

50%

алкилциклобутан

У циклопентанов гидрогенолиз идет с большим трудом. Казанский Б.А., изучая эту реакцию, установил, что алкилциклопентаны дают следующие продукты:

 

1) СН3 – СН2 – СН2 – СН2 – СН2 – СН3

СН3 гексан (12%)

СН 1) Н2

СН2 СН2 2) СН3 – СН – СН2 – СН2 – СН3

2) СН3

СН2 СН2 3) 2 – метилпентан (66%)

3) СН3 – СН2 – СН – СН2 – СН3

метилциклопропан СН3

3 – метилпентан (22%)

Трудность разрыва С – С-связи возрастает в порядке 2 > 3 > 1.

Циклогексан уже не гидрируется.

 



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1311;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.009 сек.