Гидрогалогенирование


Гидрогалогенирование довольно легко происходит у циклопропана и его алкилзамещенных. Реакция присоединения идет по ионному механизму в соответствии с правилом Марковникова, что имеет сходство с алкенами:


AE

СН3 – СН СН2 + Hδ+Brδ– CH3 – CH – CH2 – CH3

CH2 Br

метилцмклопропан 2 – метилбутан

Циклобутан присоединяет галогеноводороды с трудом и при нагревании:

СН2 – СН2 + НBr CH2 – CH2 – CH2 – CH3

CH2 – CH2 Br

циклобутан 1 – бромбутан

Остальные циклоалканы галогеноводороды практически не присоединяют.

Окисление

Окисление циклоалканов дает разные продукты реакции в зависимости от условий ее проведения.

В жестких условиях при действии сильных окислителей циклы разрываются с образованием двухосновных кислот с тем же числом атомов углерода, что и исходное соединение. Этим отличаются циклоалканы от алкенов, которые окисляются в подобных условиях с разрывом углеродной цепи по месту нахождения двойной связи и образуют кислоты с меньшим числом углеродных атомов. Например,

 

СН2

CH2 CH2 [O] HOOC – CH2 – CH2 – CH2 – CH2 – COOH

CH2 CH2 CrO3 адипиновая кислота

CH2

циклогексан

[O]

СН3 – СН = СН – СН2 – СН2 – СН3 CrO3 СН3 – СООН + СН3 – СН2 – СН2 – СООН

гексен – 2 уксусная кислота масляная кислота

 

В мягких условиях окисление сопровождается сужением или расширением циклов (реакция Кижнера, Демьянова).

При сужении кольца атомы углерода кольца переходят в боковую цепь. Расширение цикла – наоборот, внедрение в кольцо атомов углерода из боковой цепи.

В качестве мягкого окислителя применяют азотистую кислоту:

 

CH2 – CH – NH2 HNO2 CH2 – CH – OH

CH2 – CH2 – N2 ↑ CH2 – CH2

циклобутиламин циклобутанол

(аминоциклобутан) CH2 – CH2

CH – CH2 – OH

оксиметилциклопропан

 

CH2 CH2

CH2 CH2 AlCl3 CH2 CH – CH3

CH2 CH2 2500 CH2 CH2

CH2 – CH2 CH2

 

циклогептан метилциклогексан

CH2 – CH2 AlCl3 CH2 – CH2 AlCl3 CH2

CH2 – CH – CH2 – CH3 холод CH2 CH2 холод CH2 CH2

CH – CH3 CH2 CH2

CH2

этилциклобутан метилциклопентан циклогексан



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1781;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.009 сек.