Реакции с участием водорода гидроксигруппы

Рассмотренные в разделе 12.3.1 реакции, доказывающие кислотные свойства спиртов, как раз отражают реакционную способность водорода гидроксигруппы. К этому же типу разрыва связи (Н – О) относятся О-алкилирование и О-ацилирование.

В реакции о-алкилирования образуются простые эфиры, причем выход продукта реакции существенно повышается, если в реакции используют алкоголят щелочного металла. Это способствует повышению нуклеофильности. В качестве реагента используют галогенопроизводные. Эта реакция называется синтезом по Вильямсону:

В реакции О-ацилирования происходит замещение водорода гидроксигруппы на остаток органической кислоты (на ацильный остаток). Данная реакция легче протекает в присутствии сильных кислот и приводит к образованию сложных эфиров, поэтому называется реакцией этерификации. Схематично образование сложного эфира можно представить:

Спирты образуют сложные эфиры не только с органическими кислотами, но и с неорганическими:

Реакционная способность спиртов в реакции этерификации изменяется в следующей последовательности:

CH₃OH > первичные > вторичные > третичные

Спирты могут образовывать сложные эфиры с азотистой и азотной кислотами: