Получение первичных, вторичных, третичных аминов и солей четвертичных аммониевых оснований

<46 47 484950 51 52 >

Для получения перечисленных соединений в качестве нуклеофилов можно использовать аммиак и соответствующие амины. Данная реакция называется аммонолизом. Промежуточными продуктами являются четвертичные аммониевые соли, которые, отщепляя галогеноводород, переходят в соответствующие амины:

Образование нитрилов. Взаимодействием галогенопроизводного с цианидами щелочных металов получают нитрилы соответствующих кислот:

Получение нитропроизводных из галогеналканов и нитрита серебра:

Получение тиоспиртов и тиоэфиров. В качестве нуклеофилов можно использовать гидросульфиды или сульфиды щелочных металлов:

11.3.2. β-Элиминирование (образование алкенов)

Эта реакция является конкурирующей по отношению к реакции нуклеофильного замещения под действием щёлочи, что можно представить в виде общей схемы:

Направление II представляет собой нуклеофильное бимолекулярное элиминирование (E_N²): при действии на галогенопроизводные спиртового раствора щёлочи образуются алкены.

По ходу E_N²-реакции возникает переходное состояние – нуклеофил предположительно связан с атомом водорода при β-углеродном атоме. Эти реакции идут в одну стадию: отщепление иона водорода (Н⁺) под действием нуклеофила от β-углеродного атома происходит одновременно с отщеплением галогена:

Таким образом, в присутствии спиртовых растворов щелочей образующийся карбкатион стабилизируется не путём присоединения гидроксид-аниона вместо ушедшего аниона I^–, а путём отщепления протона Н⁺ за счёт гетеролитического разрыва связи между водородом и β-углеродным атомом.

Образование алкена преимущественно происходит в соответствии с правилом Зайцева: получаются алкены, содержащие наибольшее число заместителей у двойной связи:

<46 47 484950 51 52 >

Дата добавления: 2020-10-01; просмотров: 508;