В. ДВУХОСНОВНЫЕ КИСЛОТЫ ЖИРНОГО РЯДА

С_пН_2п (СООН)₂ - общая формула предельных двухосновных кислот.

Ниже приводятся важнейшие из них:

НООС - СООН щавелевая, этандиовая кислота

НООС - СН₂ - СООН малоновая, пропандиовая кислота

НООС - СН₂ - СН₂ - СООН янтарная, бутандиовая кислота

НООС - СН₂ - СН₂ - СН? - СООН глутаровая, пентандиовая кислота

НООС - С1Ь - СН₂ - СН₂ - СН₂ - СООН адипиновая, гександиовая кислота

Самые простые ненасыщенные двухосновные, кислоты - фумаровая и малеиновая — имеют одну и ту же структурную формулу НООС—СН=СН—СООН, но разную пространственную конфигурацию. Фумаровая -транс-, а малеиновая - цис-изомеры.

Обе кислоты получаются при нагревании яблочной кислоты:

НООС -− СН₂ − СНОН − СООН ^t° Н₂0 +НООС − СН = СН − СООН

В зависимости от режима нагревания получается тот или другой изомер. Фумаровая кислота встречается в природе, она - одна из кислот цикла Кребса. Малеиновая кислота (точнее ее ангидрид) приобрела широкое применение в производстве полиэфирных смол, сополимеров и др. Получают ее в больших количествах окислением бензола, нафталина. Обе кислоты обладают свойствами непредельных углеводородов и двухосновных кислот.

Общие методы получения предельных двухосновных кислотаналогичны способам получения одноосновных кислот, например:

1) окисление двупервичных гликолей:

2) гидролиз (омыление) динитрилов:

3) синтез через магнийорганические соединения:

128. Напишите структурные формулы следующих соединений: а) диэтиловый эфир малоновой кислоты (малоновый эфир); б) метилянтарная кислота; в) метилмалоновая кислота; г) хлор-малоновая кислота; д) оксиянтарная кислота; е) натриймалоновый эфир; ж) диметилмалоновый эфир; з) α-аминоглутаровая кислота; и) α-кетоглутаровая кислота; к) этилмалоновая кислота; л) малеиновокислый натрий.

129. Назовите кислоты, получающиеся при окислении следующих гликолей:

а) пропандиол-1,3; б) 2-метилпропандиол-1,3; в) бутандиол-1,4; г) этиленгликоль; д) пентандиол-1,5; е) 2-метилпентандиол-1,5; ж) 2-метилбутандиол-1,4; з) 2-оксиметилбутанол-1.

130.Напишите уравнения реакций омыления нитрилов, полученных при взаимодействии цианистого калия со следующими дигалогеналканами и назовите полученные кислоты:

а) 1,2-дибромэтан; б) хлористый метилен; г) 2,3-дибромбутан; д) монохлоруксусная кислота; е) 1,1-дибромпропан; ж) 1,2-дибромпропан; з) 1,1-дибром-2-метилпропан.

131.Напишите схему последовательного взаимодействия следующих соединений с углекислым газом и соляной кислотой:

а) 1,2-димагнийхлорэтан; б) 1,2-димагнийбромпропан; в) 1,4- димагнийхлорбутан; г) 1,2-димагнийхлорпентан; д) димагнийбромметан; е) 1,3-димагнийбром-2-метилпропан; ж) 1,2-димагнийбром-2-метилпропан; з) 1,3-димагнийбромбутан.