Изомерия и номенклатура

Изомерия аминов зависит от местонахождения аминогруппы в углеродной цепи и от количества и строения радикалов, связанных с атомом азота.

Чтобы назвать амин по рациональной номенклатуре, сначала перечисляют названия радикалов, а затем добавляют слово «амин», например, СН₃—NH₂ метиламин, СН₃—NH—СН₂—СН₃ метилэтиламин и т.д. Чтобы назвать по систематической номенклатуре, нумеруют углеродные атомы большего радикала, например,

147.Напишите структурные формулы следующих соединений и дайте им другие названия (где это возможно):

а) изопропиламин; б) метилэтиламин; в) 2-аминобутан; г) диметилпропиламин; д) триметиламин; е) изобутиламин; ж) 1,2-диаминоэтан; з) 1,4-диаминобутан (путресцин); и) пентаметилендиамин (кадаверин); к) фениламин; л) N-диметиланилин; м) о-этиланилин; н) о-толуидин; о) α-нафтиламин; п) 2-нитро-4-метиланилин; р) 2,4,6-триброманилин.

148.Напишите структурные формулы и назовите все изомеры аминов состава:

а) C₃H₉N (4 изомера);

б) C₄H₁₁N (7 изомеров).

Способы получения

1. Нитросоединения восстанавливаются водородомв присутствии катализаторов Pt, Pd, Ni или другими способами с образованием первичных аминов (реакция Н. Н. Зинина)¹:

R-NO₂ + ЗН₂ →R-NH₂+2H₂0

149.Назовите амины, образующиеся при восстановлении следующих нитросоединений:

а) 3-нитропентан; б) 1,4-динитробутан; в) 2,4-диметил-З-нитропентан; г) п-нитротолуол; д) 3-хлорнитробензол; е) п-нитроэтилбензол; ж) нитрофенилметан; з) α- и β-нитронафталины.

2. Оксимы, фенилгидразоны альдегидов и кетонов, нитрилы и амиды карбоновых кислот, изонитрилыпри восстановлении водородом в момент выделения, натрием в спирте или молекулярным водородом (кат-ры Ni, Pd, Pt) дают амины:

Амиды кислот легко восстанавливаются и литийалюминийгидридом:

150.Назовите амины, получающиеся при восстановлении оксимов и фенилгидразонов следующих альдегидов и кетонов: а) ацетон; б) этанал; в) бутанон-2; г) пропанал; д) 4-метилпентанон-2; е) 2-метилпропанал-1; ж) З-метилбутанон-2; з) 2-метилбутанал-1.

151.Назовите амины, получающиеся при восстановлении соединений: а) нитрил уксусной кислоты; б) нитрил бензойной кислоты; в) динитрил янтарной кислоты; г) фенилизонитрил; д) нитрил о-толуиловой кислоты; е) этилизонитрил; ж) п-толилцианид; з) изопроиилцианид; и) изобутилизонитрил; к) о-толилизонитрил.

3. Расщепление амидов кислот гипохлоритами и гипобромитамив щелочной среде (перегруппировка Гофмана) приводит к первичным аминам.

.

152.Напишите уравнения реакций получения аминов из амидов карбоновых кислот, приведенных в упражнении 120,а) восстановлением литийалюминийгидридом; б) расщеплением по Гофману.

4. Универсальным способом получения аминов является реакция Гофмана.Действием аммиака на галогенопроизводные углеводородов получают смесь солей различных аминов, так как образующиеся в ходе реакции амины (благодаря частичному разложению солей аммиаком) вступают в свою очередь в реакцию с галогеналканами. Реакция идет в несколько стадий:

Эта смесь легко разделяется. При перегонке с водяным паром из щелочной среды отгоняются первичные, вторичные и третичные амины. В колбе остается сполна замещенное или четвертичное аммониевое основание (CH₃)₄NOH. Продукты отгона с водяным паром разделяют, пользуясь их различной реакционной способностью по отношению к некоторым сульфохлоридам.

153.Напишите уравнения реакций взаимодействия следующих веществ и назовите продукты: а) метиламин + этилхлорид; б) 2-хлорпропан + аммиак; в) изобутилхлорид + аммиак; г) 2-метил-3-аминопропан + метилйодид; д диметиламин + этилйодид; е) метилдиэтиламин + пропилхлорид; ж) бензилхлорид + аммиак; з) орто-толилбромид + аммиак.