Б. ОДНООСНОВНЫЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ КИСЛОТЫ

Одноосновные непредельные кислоты содержат одну или несколько двойных связей в радикале. Самая простая — акриловая, или пропеновая, кислота:

Кислоты состава СН₅—СООН, представленные ниже, имеют названия:

Для кислот определенного строения (относящихся по строению к симметрическим дирадикалэтиленам) характерна геометрическая изомерия:

123.Приведите формулы следующих кислот, назовите их по систематической номенклатуре. Какие из них обладают геометрической изомерией? Приведите формулы геометрических изомеров кислот:

а) акриловая; б) винилуксусная; в) кротоновая; г) аллилуксусная; д) метилвинилуксусная; е) метилакриловая; ж) олеиновая; з) линолевая; и) изопропенилуксусная; к) линоленовая.

Способы получения

1. Окисление непредельных спиртовпроводят, предварительно защитив двойную связь присоединением брома, например,

Полученную α ₁, β-дибромпропионовую кислоту обрабатывают цинком в спиртовом растворе:

124.Назовите кислоты, образующиеся при окислении следующих спиртов:

а) пропен-2-ол-1; б) бутен-2-ол-1; в) пентен-4-ол-1; г) бутен-З-ол-1; д) 3-метилбутен-2-ол-1; е) 2-метилбутен-2-ол-1; ж) 4-метилпентен-2-ол-1; 3) пентен-2-ол-1.

2. Галогензамещенные кислотылегко дают непредельные кислоты при действии спиртовой щелочи, β-оксикислоты дают α, β-непредельные кислоты даже при нагревании:

125.Напишите уравнения (и механизм) реакций дегидратации и дегидрогалогенировання следующих окси- и галогензамещенных кислот: а) β-оксипропионовая; б) β-оксимасляная; в) α-бромпропионовая; г) β-броммасляная; д) β-оксивалерьяновая; е) β-хлорвалерьяновая; ж) β-метил-β-оксимасляная; з) α-метил-β-хлорвалерьяновая.

3. Непредельные кислоты можно получить, как и предельные, через магнийорганические соединения и через нитрилыиз соответствующих галогенпроизводных углеводородов, например,

126.Из следующих галогенпроизводных углеводородов получите кислоты через магнийорганические соединения и через нитрилы: а) 1-бромпропен-2; б) 1-хлорбутен-З; в) 2-хлорбутен-3; г) 1-йодпентен-4; д) 2-бромпентен-4; е) З-хлорпентен-1; ж) 1-хлор-2-метилпропен-2; з) 1-хлор-3-метилбутен-2.

Аллильный галоген более подвижен из-за влияния π-связи и устойчивости образующегося аллильного катиона

Однако из-за перераспределения заряда катиона атака нуклеофила идет как по первому углероду, так и по третьему с образованием продукта аллильной перегруппировки (II):

По механизму S_N2, когда скорость медленной стадии зависит от концентраций двух веществ, нацело образуется продукт аллильной перегруппировки (II), если пространственные затруднения, вызванные радикалами R¹ и R², одинаковы: