Термодинамические уравнения движения.

Поток -того свойства линейно зависит от всех термодинамических сил, действующих в системе

, (4.13)

здесь - плотность потока; - кинетические коэффициенты или коэффициенты Онзагера; - термодинамические силы.

Матрица кинетических коэффициентов включает диагональные коэффициенты , отражающие влияние термодинамической силы на поток собственного свойства , и недиагональные коэффициенты , отражающие влияние силы на потоки других свойств.

Первое положение теории Онзагера представляет собой постулат, обобщающий известные эмпирические законы, в которых поток некоторого свойства пропорционален соответствующему градиенту: закон Ома (поток заряда пропорционален градиенту электрического потенциала), закон Фурье (поток тепла пропорционален градиенту температуры), закон Фика (поток вещества пропорционален градиенту концентрации) и т. д.

Принципиальное отличие первого постулата Онзагера от указанных эмпирических законов заключается в том, что, согласно уравнению (4.13), поток зависит от всех термодинамических сил (градиентов), имеющихся в системе.

Линейность этого уравнения ограничивается рассмотрением состояний, близких к равновесным; именно для таких состояний термодинамические силы и потоки связаны линейными соотношениями.