Пиран и его производные


Шестичленные гетероциклические соединения, содержащие кислород, называются пиранами. Различают α- и γ-пираны, неизвестные в свободном виде. Отщепление гидрид-иона от α- или γ-пирана приводит к ароматическому пирилиевому катиону, существующему в пирилиевых солях:


Н Н

       
   


Н

–Н–Н

О Н О О

α –пиран пирилий γ-пиран

Кислородные производные пиранов - α- и γ-пироны – лежат в основе различных природных продуктов растительного происхождения:

О

 

       
   

 

 


О О О

α –пирон γ-пирон

α-Пирон является лактоном δ-оксикарбоновой кислоты алифатического ряда, который легко гидролизуется разбавленными растворами щелочей и полимеризуется на воздухе.

γ-Пирон не дает реакций на карбонильную группу (С=О) и двойную связь С=С, хотя и содержит их в соответствии с классической формулой строения. Он обладает основными свойствами и алкилируется, образуя О-алкильные замещенные. Это внешне противоречивое поведение γ-пирона легко объясняется сопряжением карбонильной группы с неподеленной парой электронов кислорода.

Хиноидная система кольца превращается в ароматическую, что может быть показано на примере 2,6-диметил- γ-пирона, легко получаемого из дегидроацетовой кислоты (продукта димеризации дикетена). Как показано ниже, основные свойства 2,6-диметил- γ-пирона проявляются в образовании кристаллической солянокислой соли 2,6-диметил-4-метоксипирилия:

 

О О О

 

Н С СООН С СООН

СОСН3 Н2С СН НС С

С С С С

Н3С О О Н3С О О СН3 Н3С СН3

НО ОН


дегидроацетовая кислота

 

 

OH

 

           
   
     
 


О О HCl Cl

Н3С О СН3

–СО2; –Н2О хлорид 2,6-диметил-4-оксипирилия

                       
   
           
 


Н3С О СН3 Н3С О СН3

OCH3

2,6-диметил-γ-пирон

(СН3О)2SO2 OSO2OCH3

 


H3C O CH3

метилсульфат 2,6-диметил-4-метоксипирилия

 

Бензо-α-пирон, или кумарин, является материнским веществом ряда биологически активных веществ. Один из вариантов его синтеза заключается в конденсации фенола в присутствии концентрированной серной кислоты с яблочной кислотой, которая превращается в формилуксусную кислоту, реагирующую с фенолом:

 

H2SO4 C6H5OH

HOOC – CH2 – CH – COOH HOOC – CH2 – CH = O

OH –CO2; –H2 –H2O

яблочная кислота формилуксусная кислота

       
   


O H HO H

C C

CH2 CH

C C –H2O

O O O O O O

       
   


фениловый эфир формилуксусной кислоты кумарин

 

3,3΄-Метилен-4,4΄-диоксидикумарин препятствует свертыванию крови (активный антикоагулянт):

ОН ОН


СН2


О О О О

 

3,3΄-метилен-4,4΄-диоксидикумарин

 



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1885;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.014 сек.