Хинолин и изохинолин

Пиридин, конденсированный с бензольным ядром, образует α, β-бензопиридин, или хинолин, и β, γ-бензопиридин, или изохинолин:

5 4 5 4

6 3 6 3

 

7 2 7 N2

8 N1 8 1

хинолин изохинолин

Хинолин, изохинолин и их гомологи можно получать из каменноугольной смолы, а также синтетически по методу Скраупа или Дебнера-Миллера.

По методу Скраупа ароматический амин (анилин) нагревают с глицерином, серной кислотой и окислителем (нитробензолом):

СН2ОН – СНОН – СН2ОН СН2 = СН – СНО + 2Н2О

 

ОНС ОНС

CH2

+ CH CH2 –H2O

NH2 N

CH2

анилин акролеин 3- N- фениламинопропаналь

CH CH

CH C6H5NO2 CH

CH2 –C6H5NH2 CH

N N

дигидрохинолин хинолин

 

Хинолин – бесцветная гигроскопическая жидкость, темнеющая при хранении на свету.

Электронная плотность у хинолина выше в бензольном ядре. Причина заключается в стабилизации пиридинового ядра гетероатомом:

 

0,988 0,932

1,003 1,008

 

0,984 0,896

1,012 N

 

Действительно, пиридиновое ядро менее активно к реакциям электрофильного замещения, чем бензольное.

Например, при действии нитрующей смеси образуются 5- и 8-нитрохинолины:

NO2

           
   
   
 
 
 

 

 


N

HNO3 (H2SO4) 5-нитрохинолин

– H2O

N

 


N

NO2

8-нитрохинолин

Однако нуклеофильные реагенты вступают в α-положение пиридинового ядра. Так, 2-аминохинолин, подобно 2-аминопиридину, получается по реакции Чичибабина:

       
   

 


NaNH2

–H2

N N NH2

хинолин 2-аминохинолин

 

Гомологи хинолина получают по реакции Дебнера-Миллера при конденсации, например, уксусного альдегида с анилином:

CH3CHO + CH3CHO CH3CH = CHCHO

уксусный альдегид –H2O кротоновый альдегид

ОНС

+ CH –H2O,

NH2 –H2 N СН3

CH – СН3

анилин кротоновый альдегид хинальдин

Реакция при высокой температуре над оксидом алюминия приводит к γ-метилхинолину, или лепидину (А.Е.Чичибабин).






Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1228; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2022 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.017 сек.