Шестичленные гетероциклические соединения

Пиридин

Среди шестичленных ароматических гетероциклических соединений наиболее важное значение имеют пиридин и его производные. Названия производных пиридина включают слово «пиридин» в качестве ключевого слова, название заместителя и его положение. Для метилпиридинов в скобках указаны также их общепринятые тривиальные названия.

CH₃

_4(γ) CH₃

_{(β) 5 3(β)}

^{(α) 6 2(α)}

N¹ N CH₃ N N

пиридин 2-метилпиридин 3-метилпиридин 4-метилпиридин

(α-пиколин) (β-пиколин) (γ-пиколин)

CH₃ CH(CH₃)₂

H₃C N CH₃ H₃C N CH₃ N

2,6-диметилпиридин 2,4,6-триметилпиридин 4-изопропилпиридин

(2,6-лутидин) (симм-коллидин)

Способы получения

В промышленности пиридин и его гомологи получают при коксохимической переработке каменного угля.

Синтез Ганча

Наиболее известный препаративный метод синтеза производных пиридина был предложен А. Ганчем (1882 г.). По этому методу замещенные пиридина получают циклоконденсацией эфиров β-кетокислот с альдегидами и аммиаком с последующим окислением полученных дигидропиридинов:

O H CH₃ O

O CH₃OC COCH₃

СH₃CCH₂COOCH₃ + CH₃CHO + NH₃

метилацетоацетат ацетальдегидН₃С N СН₃

(метиловый эфир Н

ацетоуксусной кислоты)

диметил-2,4,6-триметил-1,4-дигидро-

3,5-пиридиндикарбоксилат

CH₃ CH₃

CH₃OOC COOCH₃

HNO₃ 1.KOH

окисление 2.CaO, t⁰

ароматизация

H₃C N CH₃ H₃C N CH₃

диметил-2,4,6-триметил-3,5-пиридин- 2,4,6-триметилпиридин

дикарбоксилат