Изоксазол и его производные

Изоксазол, обладающий более выраженным, чем фуран, ароматическим характером, может быть получен конденсацией гидроксиламина с пропаргиловым альдегидом:

_{4 3}

O HC CH

HC ≡ CH – C + NH₂OH ⁵ HC N ²

H O₁

пропаргиловый альдегид гидроксиламин изоксазол

Замещенные тетрагидроизоксазола (изоксазолидины) стали доступными соединениями после разработки их синтеза из О-эфиров нитроалканов (например, О-метилового эфира нитрометана) с алкенами, в простейшем случае – этиленом (С.С.Новиков, И.А.Тартаковский):

ОСН₃

СH₃NO₂ + CH₂N₂ CH₂ = N⁺ + N₂

O^–

нитрометан диазометан О-метиловый эфир

нитрометана

(реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения)

H₂C CH₂ H₂C CH₂

N CH₂ N CH₂

H₃CO O H₃CO O

1,3-диполь диполярофил 2-метоксиизоксазолидин

О-метиловый эфир этилен

нитрометана

Замещенные изоксазолидина образуются по механизму 1,3-диполярного циклоприсоединения – реакции, изученной Р.Хьюзгеном (1961 г.), широко развитой последующими исследователями. Это исключительно плодотворный синтетический метод получения пятичленного гетероцикла.

Реакция 1,3-диполярного циклоприсоединения стереоспецифична, она не чувствительна к инициаторам и ингибиторам радикальных реакций и малочувствительна к кислотно-основному катализу и эффекту растворителя.