Сопоставление устойчивости радикалов

При сравнении устойчивости радикалов алкильных, аллильных, бензильных, дифенилметильных, трифенилметильных и гексафенилметильных во главу угла ставится рассмотрение делокализации электронной плотности неспаренного электрона на метановом углероде с другими углеродными фрагментами радикала.

В случае этильного радикала имеет место локализация электрона на метановом углероде, вследствие чего этот радикал крайне неустойчив и тут же может вступать в дальнейшие химические превращения. В аллильном радикале уже имеет место р-π –сопряжение, в котором участвует три р-орбитали, то есть устойчивость радикала возрастает. В случае бензильного радикала в р-π –сопряжении неспаренного электрона с р-орбиталями бензольного кольца участвует 7 р-орбиталей, в дифенилметильном радикале – 13 р-орбиталей, в трифенилметильном радикале – 19 р-орбиталей и, наконец, в гексафенилметильном радикале – 37 р-орбиталей. Чем больше р-орбиталей участвует в делокализации неспаренного электрона метанового углерода, тем устойчивее частица. Отсюда, устойчивость радикалов в указанном ряду будет уменьшаться следующим образом:

• • • •

С > С > С > С >

гексафенилметильный радикал трифенилметильный дифенилметильный бензильный

радикал радикал радикал

• •

> СН₂ = СН – СН₂ > СН₃ – СН₂

аллильный радикал этильный радикал