Строение бифенила и его производных

<104 105 106107108 109 110 >

Изучая пространственное расположение колец в молекуле бензидина, было открыто явление поворотной оптической изомерии или атропоизомерии.

В кристаллическом состоянии оба бензольных кольца бифенила лежат в одной плоскости. В растворе и в газообразном состоянии угол между плоскостями бензольных колец составляет 45⁰. Выход бензольных колец из плоскости объясняется пространственным взаимодействием орто- и орто΄- атомов водорода в молекуле бифенила:

Н Н

^{о о΄}

_{о о΄}

Н Н

Вращение по С – С –связи в молекуле бифенила довольно свободное, если нет в орто-положениях обоих колец заместителей.

Если в орто, орто΄-положениях бифенила находятся крупные заместители, вращение вокруг связи С–С становится затруднительным. Если заместители неодинаковые, соответствующие производные могут быть расщеплены на энантиомеры, то есть наблюдается оптическая изомерия. Эта изомерия связана с затруднением в повороте двух колец относительно друг друга. Например, в случае 6,6΄-динитродифеновой кислоты ароматические ядра не могут располагаться копланарно, так как нитрогруппа в одном кольце не может пройти мимо нитрогруппы и карбоксильной группы в другом кольце. Отсюда возникают два антипода или энантиомера:

зеркальная

СООН O₂N плоскость NO₂ HOOC

^{о о΄ 5 6 2΄ 3΄}

⁴ ^{1 1΄ 4΄}

_{о о΄}

NO₂ НOOC ^{3 2}COOH O₂N ^{6΄ 5΄}

энантиомеры 6,6΄-динитробифенил-2,2΄-дикарбоновой кислоты

(6,6΄-динитродифеновая кислота)

Полифенилметаны

К полифенилметанам относятся дифенил-, трифенил- и тетрафенилметаны. Монофенилметан – это толуол, который изучен в классе ренов и является гомологом бензола.

Дифенилметан синтезируется реакцией Фриделя-Крафтса в виде двух вариантов:

AlCl₃

2C₆H₆ + CH₂Cl₂ C₆H₅ – CH₂ – C₆H₅ + 2HCl

бензол дихлорметан дифенилметан

AlCl₃

C₆H₆ + C₆H₅ – CH₂Cl C₆H₅ – CH₂ – C₆H₅ + HCl

бензол хлористый бензил дифенилметан

Трифенилметан синтезируется также реакцией Фриделя-Крафтса либо из хлороформа и бензола, либо взаимодействием галогеноарилметанов и бензола:

AlCl₃

3C₆H₆ + CHCl₃ (C₆H₅)₃CH + 3HCl

бензол хлороформ трифенилметан

AlCl₃

2C₆H₆ + С₆Н₅ – CHCl₂ (C₆H₅)₃CH + 2HCl

бензол хлористый бензилиден трифенилметан

Тетрафенпилметан синтезируется с незначительным выходом при взаимодействии трифенилхлорметана с реактивом Гриньяра:

(С₆H₅)₃CCl + C₆H₅ – MgBr (C₆H₅)₄C + MgClBr

трифенилхлорметан фенилмагнийбромид тетрафенилметан

Наибольший интерес из всех полифенилметанов представляет трифенилметан.

Трифенилметан

Трифенилметан представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 92,5⁰С. С бензолом трифенилметан образует твердое молекулярное соединение с температурой плавления 78⁰С.

<104 105 106107108 109 110 >

Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1688;

Строение бифенила и его производных

Публикации по технике и механике

Публикации по биологии

Публикации по информатике

Публикации по строительству

Публикации по физике

Публикации по химии

Публикации по электронике

Публикации по искусству

Публикации по истории

Публикации по медицине

Публикации по педагогике