Строение бифенила и его производных


Изучая пространственное расположение колец в молекуле бензидина, было открыто явление поворотной оптической изомерии или атропоизомерии.

В кристаллическом состоянии оба бензольных кольца бифенила лежат в одной плоскости. В растворе и в газообразном состоянии угол между плоскостями бензольных колец составляет 450. Выход бензольных колец из плоскости объясняется пространственным взаимодействием орто- и орто΄- атомов водорода в молекуле бифенила:

Н Н

о о΄


о о΄

Н Н

 

Вращение по С – С –связи в молекуле бифенила довольно свободное, если нет в орто-положениях обоих колец заместителей.

Если в орто, орто΄-положениях бифенила находятся крупные заместители, вращение вокруг связи С–С становится затруднительным. Если заместители неодинаковые, соответствующие производные могут быть расщеплены на энантиомеры, то есть наблюдается оптическая изомерия. Эта изомерия связана с затруднением в повороте двух колец относительно друг друга. Например, в случае 6,6΄-динитродифеновой кислоты ароматические ядра не могут располагаться копланарно, так как нитрогруппа в одном кольце не может пройти мимо нитрогруппы и карбоксильной группы в другом кольце. Отсюда возникают два антипода или энантиомера:

зеркальная

СООН O2N плоскость NO2 HOOC

о о΄ 5 6 2΄ 3΄

4 1 1΄ 4΄

о о΄

NO2 НOOC 3 2 COOH O2N 6΄ 5΄

 

энантиомеры 6,6΄-динитробифенил-2,2΄-дикарбоновой кислоты

(6,6΄-динитродифеновая кислота)

Полифенилметаны

К полифенилметанам относятся дифенил-, трифенил- и тетрафенилметаны. Монофенилметан – это толуол, который изучен в классе ренов и является гомологом бензола.

Дифенилметан синтезируется реакцией Фриделя-Крафтса в виде двух вариантов:

AlCl3

2C6H6 + CH2Cl2 C6H5 – CH2 – C6H5 + 2HCl

бензол дихлорметан дифенилметан

AlCl3

C6H6 + C6H5 – CH2Cl C6H5 – CH2 – C6H5 + HCl

бензол хлористый бензил дифенилметан

Трифенилметан синтезируется также реакцией Фриделя-Крафтса либо из хлороформа и бензола, либо взаимодействием галогеноарилметанов и бензола:

 

AlCl3

3C6H6 + CHCl3 (C6H5)3CH + 3HCl

бензол хлороформ трифенилметан

AlCl3

2C6H6 + С6Н5 – CHCl2 (C6H5)3CH + 2HCl

бензол хлористый бензилиден трифенилметан

Тетрафенпилметан синтезируется с незначительным выходом при взаимодействии трифенилхлорметана с реактивом Гриньяра:

6H5)3CCl + C6H5 – MgBr (C6H5)4C + MgClBr

трифенилхлорметан фенилмагнийбромид тетрафенилметан

Наибольший интерес из всех полифенилметанов представляет трифенилметан.

Трифенилметан

Трифенилметан представляет собой кристаллическое вещество с температурой плавления 92,50С. С бензолом трифенилметан образует твердое молекулярное соединение с температурой плавления 780С.



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1675;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.008 сек.