Нуклеофильное замещение атомов у производных нитробензолов


Благодаря сильно выраженному электроноакцепторному характеру нитрогруппа оказывает значительное влияние на атомы и группы атомов, находящиеся по отношению к ней в о- и п- положениях.

Например, в случае о- и п- нитрохлорбензолов атом галогена под влиянием нитрогруппы приобретает высокую подвижность и легко замещается на нуклеофилы: гидрооксо (ОН)-, алкокси (AlkO)- или амино (NH2)-группы. Механизм SN2 Ar:

 

NO2 NO2 NO2

OCH3 KOH, CH3OH Cl H2O, Na2CO3, 1300C ОН

                   
     
         
 


–KCl, –H2O –CO2, –NaCl

о-метоксинитробензол о-хлорнитробензол о-оксинитробензол


–NH4Cl +2NH3 ,1600C

NO2

2

 

 

о-аминонитробензол

Такое течение реакций объясняется тем, что под влиянием нитрогруппы атом углерода, находящийся при галогене, легко поляризуется, приобретая частично положительный заряд, и легко взаимодействует с атакующими анионами, образуя стабилизированный сопряжением σ-комплекс.

Например, при атаке о-хлорнитробензола гидроксо-анионом образуется σ-комплекс или комплекс Мезенгеймера, в котором находится 8 р-электронов и который заряжен отрицательно. Этот комплекс не подчиняется правилу ароматичности Хюккеля, то есть является неароматическим соединением, но он устойчив по причине сопряжения и может быть выделен в чистом виде.

 

NO2 NO2 О N+–ONO2

δ+ Cl + ОН Cl Cl ОН

ОН ОН – Cl

о-хлорнитробензол σ-комплекс или комплекс Мезенгеймера о-оксинитробензол

В случае тринитросоединений бензола подвижность распространяется и на атомы водорода. Например, атом водорода становится подвижным, то есть приобретает кислотные свойства, у симметричного тринитробензола или 1,3,5-тринитробензола, поскольку три нитрогруппы настолько обедняют электронами бензольное кольцо по причине отрицательных индуктивных и мезомерных эффектов нитрогрупп, что соседние с ними атомы водорода у бензольного кольца приобретают подвижность. Поэтому такие реакции, как окисление и аминирование симметричного тринитробензола идут довольно легко:

OH

[O] O2N NO2

Hδ+ 6 1 2

O2N NO2

1 3 5 4 3

5 NO2

2,4,6-тринитрофенол

NO2NH2

O2N NO2

1,3,5-тринитробензол [NH2OH] 6 1 2

5 3

4

NO2

1-амино-2,4,6-тринитробензол

(2,4,6-тринитроанилин)



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1724;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.009 сек.