Химические свойства
Химические свойства фенолов проявляются в реакциях по бензольному ядру и по фенольному гидроксилу.
Реакции по бензольному ядру
Реакция нитрования
Реакция нитрования фенолов происходит по механизму SE2 и идет легко в присутствии разбавленной азотной кислоты. В результате реакции получают смесь о- и п- изомеров. Эти изомеры имеют разное электронное строение, а именно, о-нитрофенолы образуют внутримолекулярную водородную связь, в результате чего имеют низкую температуру кипения. п-Изомеры образуют межмолекулярную водородную связь, в результате которой получаются ассоциаты п-нитрофенолов. Это жидкости, малолетучи, поэтому температура кипения п-изомеров высокая. Следовательно, по разным температурам кипения можно отделить друг от друга о-изомеры от п-изомеров нитрофенолов.
׃О Нδ+…׃Oδ– ¨ ¨
N ׃Oδ– =N O Hδ+ … ׃Oδ– =N O Hδ+
O
о-нитрофенол п-нитрофенол (ассоциирован, мало летуч)
(не ассоциирован, летуч)
Орто-нитрофенол представляет собой неассоциированную летучую жидкость. Внутримолекулярная водородная связь увеличивает подвижность атома водорода в НО-группе фенола, то есть образуется клешневидное соединение.
Пара-нитрофенол образует межмолекулярные водородные связи, ассоциируется в виде скопления молекул (образует ассоциаты). Этот изомер представляет собой мало летучие жидкости.
Чтобы отделить друг от друга полученные о- и п-изомеры, используют разные их температуры кипения.
Для дальнейшего нитрования фенола используют концентрированную азотную кислоту, в результате чего получают ди- и тринитрофенолы.
ОН ОН
NO2 O2N 6 1 2 NO2
ОН конц.HNO3 ОН
разб.HNO3 – Н2О O2N 6 1 2 NO2
2 –2 Н2О конц.HNO3
о-нитрофенол 2,6-динитрофенол – Н2О
4
ОН ОН NO2
конц.HNO3 1 2 NO2 2,4,6-тринитрофенол
– Н2О
4
NO2 NO2
п-нитрофенол 2,4-динитрофенол
Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1721;