Хлорпроизводные углеводородов

Атомы галоида, обладая свободными парами электронов, взаимодействуют с π-связью винильной группы и с π-электронной циклической связью бензольного ядра, то есть действуют в обратном направлении индуктивному эффекту. В целом, в молекулах и хлористого винила, и хлорбензола обедняются углеродные атомы электронной плотностью благодаря сильному отрицательному индуктивному эффекту атомов хлора, поэтому электрофилы присоединяются к хлористому винилу медленнее, чем к этилену, а реакция S_E2 у хлорбензола идет с меньшей скоростью, чем у бензола:

•• медленнее

^{δ –} СH₂ = CH Cl + H⁺[AlCl₄]^– [CH₃ – CH⁺ – Cl] AlCl₄^–

–I, + M(p- π) A_E

хлористый винил электрофил катион этилхлорида активированный

(катализатор)

быстрее

H₂C = CH₂ + H⁺[AlCl₄]^– [H₃C⁺ – CH₂] AlCl₄^–

этилен A_E активированный этил-катион

••

Cl Cl Cl

AlCl₃, S_E2 Cl

2 ^{δ– δ–} + 2Cl₂ + + 2HCl

медленнее

_δ– Cl

хлорбензол о-дихлорбензол п-дихлорбензол

–I, + M(p- π)

Cl

AlCl₃, S_E2

+ Cl₂ + HCl

быстрее

бензол хлорбензол

Таким образом, атом хлора, обладая большим сродством к электронам, чем атом углерода, по индукции понижает общую электронную плотность винильного фрагмента молекулы винилхлорида и бензольного кольца молекулы хлорбензола, тем самым стабилизируя (пассивируя) обе молекулы к электрофилам.

В случае хлорбензола одна из неподеленных пар электронов атома хлора, обладая незначительной подвижностью, находится в сопряжении с бензольным ядром, что приводит к повышению электронной плотности орто- и пара-положений кольца по отношению к атому хлора. Этот эффект усиливается в момент атаки хлорбензола электрофильным реагентом. Следовательно, атом хлора, непосредственно связанный с ароматическим кольцом, обладает двойственной природой.