КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Комплексные соединения классифицируются по заряду комплексного иона и по природе лигандов.

По заряду комплексного иона комплексные соединения делятся на катионные, анионные и нейтральные.

Катионные комплексные соединения. Если внутренняя сфера имеет положительный заряд, то такое комплексное соединение называется катионным. К ним относятся такие комплексные соединения, как [Cu(NH₃)₄]SO₄; [Aq(NH₃)₂]Cl и др. При названии этих соединений сначала называют анион, образующий внешнюю сферу комплексного соединения (например, SO₄^2- -сульфат, NO₃^- - нитрат, РО₄^3- - фосфат, Cl^- хлорид и т.д.). Если во внутреннюю сферу входят различные лиганды, то сначала идут названия электроотрицательных лигандов с окончанием “o” – (Cl^- - хлоро, CN^- - циано и т.д.), а затем называются лиганды нейтральных молекул. Нейтральные лиганды именуются как свободные молекулы за следующими исключениями: H₂O – аква, NH₃ – амин, СО – карбонил, NO- нитрозил, CS – тиокарбонил. Комплексообразователь называют по-русски в родительном падеже. Число лигандов указывают греческими числительными: 1 – моно, 2 –ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 гекса, 7 – гепта, 8 – окта. Приставка “моно”часто опускается. Степень окисления комплексообразователя указывается в скобках римской цифрой. Название комплексного катиона записывают одним словом.

[Aq(NH₃)₂]Cl – хлорид диамин серебра (I);

[Cu(NH₃)₄]SO₄ – сульфат тетраамин меди (П);

[Co(NH₃)₄(NO₂)Cl]NO₃ – нитрат хлоронитротетрааминкобальта (Ш):]

[Cr(H₂O)₆]Cl₃ – хлорид гексааквахрома (Ш).

Анионные комплексные соединения.У анионных комплексных соединений внутренняя сфера имеет отрицательный заряд. Их называют по тем же правилам, что и катионные комплексные соединения, но с добавлением суффикса «ат» к названию комплексообразователя. Сначала идет название комплексного аниона, а затем называют катион во внешней сфере:

К₄[Fe(CN)₆} – гексацианоферрат (П) калия;

К[Pt(NH₃)Cl₃] – трихлороаминплатинат (П) калия;

Na₃[Co(NO₂)₆ - гексанитрокобальтат (Ш) натрия;

Na[Co(NH₃)₂(NO₂)₄ – тетранитродиаминкобальтат (Ш) натрия.

Нейтральные комплексные соединения.Некоторые комплексные соединения не имеют внешней сферы. У этих соединений отрицательный заряд ионов внутренней сферы равен положительному заряду комплексообразователя. Поэтому в целом молекула комплексного соединения электронейтральна и проявляет свойства неэлектролита. Такие комплексные соединения называют нейтральными.

Названия нейтральных комплексных соединений составляются из названия лигандов, а комплексообразователь называют по-русски в именительном падеже. Степень окисления комплексообразователя не указывается. Название нейтрального комплексного соединения записывается одним словом.

[Co(NH₃)₃Cl₃] – трихлоротриаминкобальт;

[Fe(CO)₅] - пентакарбонилжелезо;

[PtCl₄(NH₃)₂] - тетрахлородиаминплатина.

В основу другой классификации комплексных соединений положена природа лигандов.

Амминокомплексы(аммиакаты). В качестве лигандов выступают молекулы аммиака: [Cu(NH₃)₄]SO₄; [Co(NH₃)₆]Cl₃; [Pt(NH₃)₆]Cl_4.

Аквакомплексы.В качестве лигандов выступают молекулы воды: [Co(H₂O)₆]Cl₂;

[Cr(H₂O)₆]Cl₃.

Ацидокомплексы.В качестве лигандов выступают кислотные остатки: Cl^-, CN^-, NO₃^- и др. Примерами ацидокомплексов являются:K₂[Cu(CN)₄]; K₃[Co(NO₂)₆].

Гидроксокомплексы. В качестве лигандов выступают гидроксид-ионы ОН^-: Na₃[Al(OH)₆]; Na₂[Zn(OH)₄].

Карбонильные комплексы. В качестве лигандов выступает карбонил СО: [Ni(Co)₄]; [Fe(Co)₅]. В карбонильных комплексах Со-лиганды ковалентно связаны через атом углерода с металлом в нулевой степени окисления.

При изменении концентрации лиганда могут образовываться смешанные комплексные соединения, когда во внутренней координационной сфере находятся разные лиганды. Например, при взаимодействии избытка аммиака с хлоридом кобальта (Ш) происходит образование комплексного соединения, которое содержит во внутренней сфере 6 молекул аммиака:

CoCl₃ + 6NH₃ = [Co(NH₃)₆]Cl₃

При добавлении меньших количеств аммиака образуются комплексные соединения с разным числом молекул аммиака и хлорид ионов во внутренней сфере:

CoCl₃ + 5NH₃ = [Co(NH₃)₅Cl]Cl₂;

CoCl₃ +4NH₃ = [Co(NH₃)₄Cl₂]Cl;

CoCl₃ + 3NH_{3 =} [Co(NH₃)₃Cl₃].