Расчет степени превращения исходных веществ, выхода продукта и равновесного состава химической реакции
Для расчета равновесного состава была введена универсальная величина – химическая переменная или глубина превращения ξ (кси), равная отношению изменения количества вещества данного реагента или продукта реакции к его стехиометрическому коэффициенту в уравнении химической реакции:
, | (1.43) |
где знак “+” используется для продуктов реакции, а знак “ – “ для исходных веществ.
Равновесное количество вещества для каждого участника реакции выразим через глубину превращения:
(1.44) |
Подставив полученное выражение в уравнение, связывающее термодинамическую Ka = и практическую Kn константы равновесия, получим
(1.45) |
Решив это уравнение относительно химической переменной ξ, можно рассчитать: равновесные количества вещества каждого участника реакции, равновесные концентрации реагентов, степень превращения исходных веществ и выход продуктов реакции.
Пример: Определим равновесную глубину превращения ξ в реакции 2CO + S2 = 2COS при температуре 500 К и давлении 101,325 кПа, при условии, что исходные вещества взяты в стехиометрических количествах. Константа равновесия = 3,56·1011.
Решение: Выразим равновесный состав через химическую переменную ξ и найдем область допустимых значений (ОДЗ) ξ из условия, число молей вещества всегда положительная величина:
2CO | + S2 = | 2COS | |
исх. состав n0,i ,моль | |||
равн. состав n , моль | 2–2 | 1– | 2 |
ОДЗ ξ: | ||
2–2 > 0 | ||
1– > 0 | => 0 < < 1 | |
2 >0 |
Выразим практическую константу Kn через глубину превращения ξ:
Выразим сумму молей газообразных веществ в равновесии через глубину превращения ξ:
Найдем разность стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции:
Подставим Kn, и в уравнение, связывающее термодинамическую константу с практической константой Kn
=
= =
Полученное кубическое уравнение
=
решаем точно, отбирая корни в соответствии с областью допустимых значений ξ, или приближенно (методом подбора или графически), что для практических расчетов вполне допустимо. Используя метод приближенных вычислений, получим при = 3,56·1011 = 0,9998.
Пример: Определим равновесную глубину превращения ξ в реакции 2CO + S2 = 2COS при температуре 500 К и давлении 101,325 кПа, при условии, что исходный состав содержал 0,2 моля СО и 2 моля газообразной серы. Константа равновесия = 3,56·1011.
Решение: Выразим равновесный состав через химическую переменную ξ и найдем область допустимых значений (ОДЗ) ξ:
2CO | + S2 = | 2COS | |
исх. состав n ,моль | 0,2 | ||
равн. состав n , моль | 0,2–2 | 2– | 2 |
ОДЗ ξ: | ||
0,2–2 > 0 | ||
2– > 0 | => 0 < < 0,1 | |
2 >0 |
Выразим практическую константу Kn через глубину превращения ξ:
Выразим сумму молей газообразных веществ в равновесии через глубину превращения ξ:
Найдем разность стехиометрических коэффициентов в уравнении реакции:
Подставим Kn, и в уравнение, связывающее термодинамическую константу с практической константой Kn
=
= =
Полученное кубическое уравнение
=
решаем приближенно и получаем при = 3,56·1011 = 0,0999997.
Пример: Определим степень превращения исходных веществ в реакции
2CO + S2 = 2COS
при условиях предыдущих примеров.
Решение:
Степень превращения βi – это отношение количества прореагировавшего вещества к его начальному количеству:
βi = = | ((1.46) |
При условии примера, в котором исходные вещества взяты в стехиометрических количествах, с = 0,9998:
β = 99,98 %
β =99,98 %
При условии примера, в котором исходный состав содержал 0,2 моля СО и 2 моля газообразной серы, с = 0,0999997
β = 99,9997 %
β = 5,00 %
Пример: Определим состав равновесной смеси в % (мол.) для реакции
2CO + S2 = 2COS
при условиях предыдущих примеров.
Решение:
Мольная доля вещества в смеси равна:
((1.47) |
или в % (мол):
При условии примера, в котором исходные вещества взяты в стехиометрических количествах, с = 0,9998
(мол.)
(мол.)
(мол.)
При условии примера, в котором исходный состав содержал 0,2 моля СО и 2 моля газообразной серы, с = 0,0999997
(мол.)
(мол.)
(мол.)
Дата добавления: 2021-01-26; просмотров: 609;