Влияние различных факторов на смещение равновесия (на состав равновесной смеси)

а) Влияние давления (или объема) при Т= const

Если система является идеальной, то константа равновесия К_р не зависит от давления (или объема). Если же реакция идет при высоких давлениях, то надо пользоваться уравнением:

, (1.22)

где f – фугитивность.

K_f не зависит от давления, величина же K_p от давления зависит, но по мере уменьшения давления приближается к величине К_f, поскольку реальная газовая смесь приближается к идеальному состоянию, f ® p. Так, для реакции:

при 350 атм K_f = 0,00011 K_Р = 0,00037

При невысоких давлениях можно считать К_Р не зависящей от давления, то есть . В дальнейшем будем рассматривать именно этот случай.

Из соотношения (1.12) видно, что величины , будут зависеть от давления, поэтому, не влияя на константу равновесия , изменение давления может влиять на состав равновесной смеси, на выход продуктов.

(1.23)

Уравнение (1.23) показывает, что влияние давления на обусловлено величиной Dn:

1.Dn > 0, реакция идет с увеличением числа молей газообразных продуктов, например:

Dn = 1

, то есть при повышении общего давления К_х уменьшается, уменьшается и количество продуктов в равновесной смеси, то есть равновесие смещается влево, в сторону образования COCl₂.

2.Dn < 0

Dn = 0-2-1= -3

, то есть с увеличением давления K_x (и выход продукта) увеличивается.

3.Dn = 0

K = K = const. В данном случае состав равновесной смеси не зависит от давления.

Добавление инертного газа при Р = const влияет на смещение равновесия аналогично уменьшению давления. Инертным газом в химическом равновесии считаются газы, не взаимодействующие с реагентами или продуктами реакции.

Увеличение объема при постоянном давлении влияет на смещение равновесия аналогично уменьшению давления.