Способы выражения константы равновесия

 

Константа равновесия может быть выражена не только через равновесные парциальные давления (1.16), но и через равновесные концентрации , через количество вещества (ni, моль), через молярные доли :

 

Все эти константы равновесия не равны, а пропорциональны друг другу. Покажем, как они связаны между собой. Из уравнения состояния идеального газа РV = nRТ

 

(1.17)

 

Подставим значения Рi из уравнения (1.17) в соотношение (1.16):

 

 

 

Выражая значения парциальных давлений через общее, получаем

 

(1.18)

 

Подставляя выражение (1.18) в соотношение (1.16), находим

 

Таким образом

(1.19)

Если газофазная реакция идет без изменения числа молей, то Dn=0,тогда Kp=Kc=Kn=KХ

 

В случае реальных газов вместо давления используется фугитивность, f, и

Приведенные выше константы равновесия, полученные из экспериментальных значений Р, С, Х, n, f в момент равновесия, могут быть названы эмпирическими. Они имеют соответствующую размерность:

КР и Кf [давлениеΔn]; Кn [мольΔn] и т.д.

где Δn = nкон. – nнач. – разность числа молей газообразных конечных и исходных веществ в реакции.

В закон действующих масс может быть подставлена активность.

Активность газа – отношение фугитивности в данном состоянии к стандартной фугитивности при одной и той же температуре:

 

Эта величина называется термодинамической константой равновесия и является безразмерной величиной.

Если реакция протекает в растворе (без участия газообразных или твердых веществ), то закон действия масс выражается через концентрации (если раствор идеален) или через активности (для реального раствора): КС и Ка.

 






Дата добавления: 2016-06-22; просмотров: 1972; ЗАКАЗАТЬ НАПИСАНИЕ РАБОТЫ


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2022 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.02 сек.