Структурная плотность кристаллических решеток твердых тел
Проблема структурной плотности кристаллических решеток как показателя условий минералообразования в свое время оживленно дискутировалась, соответствующий обзор приведен в работе (Евзикова и Ициксон, 1969), где авторами были предложены следующие параметры: η - число структурных единиц (атомов, молекул) в единице объема; Ω - абсолютная структурная рыхлость или объем, приходящийся в среднем на каждую структурную единицу минерала. Взаимосвязь этих параметров выражается формулой:
(1.1)
где: η - число структурных единиц в формуле минерала; Z - число формульных единиц в элементарной ячейке, а Vo - ее объем.
При всей очевидной ясности физического смысла параметров η и Ω необходимо указать на их недостаточность для характеристики структурной плотности минералов. Это фактически признается самими авторами в статье (Евзикова и Ициксон, 1969), где для реальных, практических оценок используется другая характеристика структурной рыхлости:
(1.2)
где: М - молекулярная масса минерала (г/моль); ρ - плотность минерала (г/см3); n - число атомов в формуле соединения.[1]
Вопреки первоначальной негативной оценке (Наковник, 1972; Доливо-Добровольский, 1973), мы считаем эту характеристику минералов весьма ценной, и ее возможности в описании и предсказании свойств минералов будут продемонстрированы в соответствующем разделе.
Представляется очевидным, что по своему физическому смыслу параметр h должен быть одинаковым для решеток различных минералов, обладающих одним и тем же структурным типом. Однако в реальности это далеко не соблюдается, в чем легко убедиться при сравнении параметров η для группы кристаллов, обладающих решеткой типа галита (NaCl) - галенита (PbS) (таблица 1.1).
Таблица 1.1
Параметры η для кристаллов с решеткой типа NаCl-PbS
Кристалл | η | Кристалл | η | Кристалл | η |
LiF | 0,122 | NaF | 0,081 | AgI | 0,036 |
MgO | 0,107 | MnS | 0,056 | PbTe | 0,030 |
FeO | 0,101 | NaCl | 0,045 | KI | 0,023 |
MnO | 1,091 | PbS | 0,038 | RbI | 0,020 |
Крайние члены (первый и последний) в этой таблице различаются по параметру η более чем в 6 раз! Аналогичная картина имеет место при рассмотрении кристаллов других структурных типов. Следовательно, необходим другой, более корректный параметр структурной плотности, в качестве которого мы рекомендуем относительную структурную плотность кристаллической решетки - γ, который входит в новую кристаллохимическую формулу плотности минералов (Богданов и Зуев, 1991):
(1.3)
где 1,66 - константа, служащая для выражения плотности в г/см3, она равна атомной единице массы (а.е.м.) 1,66x10-24 г, поделенной на коэффициент перевода кубических ангстремов в кубические сантиметры (1 Å = 10-8 см); n - число атомов в формуле минерала; d (Å) - параметр межатомных расстояний.
В случае сложных минералов в качестве параметра d необходимо использовать усредненные для структуры величины межатомных расстояний. Например, для форстерита Mg2[6]Si[4]O4[4], в котором dср.(Mg-O6) = 2,12 Å и dср.(Si-O4) = 1,63 Å, усреднение межатомных расстояний с учетом координационных чисел (КЧ) атомов и их количеств в формуле минерала приводит к <d> = (2,12x6x2 + 1,63x4x1)/16 = 2,0 Å.
Параметры γ определяются КЧ атомов (см. рис. 1.1 и таблицу 1.2).
Таблица 1.2
Дата добавления: 2017-09-01; просмотров: 998;