СРЕДНЯЯ ЭНЕРГИЯ МОЛЕКУЛ

Сравнивая выражение (8.6) для давления и уравнение состояния идеального газа , приходим к выводу, что

(8.7)

Таким образом, абсолютная температура есть величина, пропорциональная средней энергии поступательного движения молекул. Примечательно, что средняя энергия зависит только от температуры и не зависит от массы молекул.

При выводе формулы (6.7) мы учитывали только поступательное движение молекул. Однако молекулы могут участвовать во вращательном движении вокруг центра масс молекулы, а атомы в составе молекул могут совершать колебания относительно ее центра масс. С этими видами движения тоже может быть связана определенная энергия, величину которой определяет положение (закон) о равнораспределении энергии по степеням свободы.

Числом степеней свободымеханической системы называется количество независимых величин, с помощью которых может быть задано положение в системы в пространстве.

Очевидно, что положение в пространстве материальной точки полностью определяется заданием ее трех координат. Следовательно, материальная точка имеет три степени свободы. Система из несвязанных материальных точек имеет свойственно степеней свободы.

Каждая жесткая связь между частицами системы устанавливает неизменное расстояние между двумя частицами и уменьшает число степеней свободы на одну. Действительно, зная, пять координат двух точек и расстояние между ними, шестую координату можно вычислить, а в определении говорится о независимых величинах.

Положение системы из двух жестко связанных материальных точек можно определить, задав три координаты центра масс (радиус-вектором ) и два угла и , которые определяют положение в пространстве оси системы. Координаты центра масс системы изменяются при поступательном перемещении системы, поэтому три из пяти степеней свободы, называют поступательными. Углы и изменяются при повторах системы, поэтому соответствующие две степени свободы называют вращательными. Третья вращательная степень свободы отсутствует, т.к. она соответствует поворотам системы вокруг своей оси, а вращение материальных точек вокруг прямой, проходящей через них лишено по определению смысла.

Это ограничение будет снято для системы из трех жестко связанных материальных точек, и такая система будет иметь ( ) шесть степеней свободы: три поступательных и три вращательных. Добавляя к такой системе материальные точки, и жестко связывая каждую из них тремя жесткими связями, мы не изменим количества степеней свободы системы. Следовательно, твердое тело, как система жестко связанных материальных точек имеет шесть степеней свободы,

Рассмотрим систему, состоящую из упруго связанных материальных точек (по сути дела модель кристалла!). Такая система будет иметь колебательных степеней свободы, поскольку каждая точка может совершать три независимых колебания, например, вдоль осей декартовой системы координат.

Очевидно, что существует равновесная конфигурация точек, которая соответствует минимуму потенциальной энергии системы. Положение этой равновесной конфигурации определяются шестью величинами (сами положения равновесия жестко фиксированы в пространстве!), которым соответствуют три поступательных и три вращательных степени свободы. Остальные степеней свободы будут, очевидно, колебательными. В реальном кристалле число атомов очень велико, поэтому обычно считают, что атомы кристалла имеют степеней свободы.

Экспериментально установлено, что при расчете числа степеней свободы молекулы атомы можно считать материальными точками.

При любом устройстве молекулы три из ее степеней свободы будут поступательными. Поскольку все они равноправны, то на каждую из них в соответствии с (8.7) приходится в среднем энергия .

В статистической физике доказывается закон равнораспределения, согласно которому на каждую степень, независимо от ее характера, приходится в среднем одинаковая кинетическая энергия, равная .

Существенным для вычисления средней энергии молекулы является еще одно обстоятельство. В отличие от поступательного и вращательного движений, для которых характерно наличие только кинетической энергии, колебательное движение связано с наличием и кинетической и потенциальной энергии. Вследствие этого колебательные степени свободы обладают вдвое большей энергетической емкостью.

Соответственно среднюю энергию молекулы следует рассчитывать по формуле:

, (8.8)

где число степеней свободы следует находить по формуле:

, (8.9)

Внутренняя энергия моля идеального газа может быть найдена как произведение средней энергии молекулы на число Авогадро:

, (8.10)

Соответственно его молярная теплоемкость при постоянном объеме находится по формуле:

, (8.11)

а теплоемкость при постоянном давлении, с учетом уравнения Майера, определяется соотношением:

. (8.12)

Взяв отношение (8.11) и (8.12), найдем характерное для каждого газа значение отношения теплоемкостей:

. (8.13)

Из (8.13) следует, что определяется количеством и характером степеней свободы молекул газа.