Схема превращений нитросоединений в амины в кислой и щелочной средах

[H]

NO₂ NH₂

Fe, HCl

нитробензол анилин

[H] Zn,NaOH

N=O + NH-OH

нитрозобензол N-фенилгидроксиламин

[H], Zn,NaOH

–H₂O

[H], Zn,NaOH [H], Zn,NaOH

N = N N = N

O

азоксибензол азобензол

[H], Zn,NaOH

N – N 2 NH₂

H H

гидразобензол анилин

HCl разб.,t⁰

^{5 6 6΄ 5΄ 5΄ 6΄ 6 5}

H₂N ^{4 1 1΄ 4΄} NH₂ + H₂N^{4΄ 1΄ 1 4}

_{3 2 2΄ 3΄ 2΄ 3΄ 2 3}

NH₂

бензидин дифенилин

(4,4^΄-диаминодифенил) (2,4^΄-диаминодифенил)

При восстановлении нитросоединений в присутствии цинка в соляной кислоте образуется анилин, а при буферном действии NH₄Cl образуется N-фенилгидроксиламин:

NO₂ NH₂

H₂O

+ 3 Zn + 6 HCl + 3 ZnCl₂ + 2 H₂O

нитробензол анилин

NO₂ NH-OH

H₂O

+ 2 Zn + 4 NH₄Cl + 2 Zn(NH₃)₂Cl₂ + H₂O

нитробензол N-фенилгидроксиламин

При восстановлении нитросоединений натрием в спирте образуется гидразобензол (см. выше).

В щелочной среде в качестве восстановителей применяют сульфид аммония, цинк в присутствии NaOH, а также сульфид натрия.

Интересная особенность сульфида аммония или сульфида натрия состоит в том, что при восстановлении с их помощью динитросоединений одна нитрогруппа восстанавливается быстрее другой. Например, при восстановлении 2,4-динитроанилина быстрее восстанавливается нитрогруппа в положении 2:

NH₂ NH₂

NO₂ NH₃, H₂S, 50⁰C NH₂

+ H₂O + S

C₂H₅OH

NO₂ NO₂

2,4-динитроаминобензол 2-амино-4-нитроаминобензол (60%)

(2,4-динитроанилин) (2-амино-4-нитроанилин)

Иногда нелегко предсказать, какая из нитрогрупп восстановится быстрее. В отличие от 2,4-динитроанилина в случае 2,4-динитротолуола преимущественно восстанавливается нитрогруппа в положении 4:

СН₃ СН₃

NO₂ NH₃, H₂S, 50⁰C NО₂

+ H₂O + S

C₂H₅OH

NO₂ NН₂

2,4-динитротолуол 2-нитро-4-аминотолуол (60%)

(2,4-динитрометилбензол) (2-нитро-4-аминометилбензол)