Электронное строение нитробензола



O Oδ–

Nδ+ NO2 – группа является одним из наиболее сильных

электроноакцепторных заместителей, которая вызывает

δ+ δ+ смещение π –электронов ароматического ядра, понижая

его электронную плотность в наибольшей степени в

δδ о- и п- положениях. Поэтому электрофильные частицы

δ+ SO3H+, NO2+, Br+ идут в м-положение.

– I, – M (π - π)

 

Например, сульфирование нитробензола приводит к получению м-нитробензойной кислоты – эта реакция идет по механизму SE2 и идет с трудом.

В свою очередь, реакции, идущие по механизму SN, идут легко, и нуклеофильные частицы занимают о- и п-положения.

Например, реакция гидроксилированиянитробензола приводит к получению смеси изомеров о- и п-нитрооксибензолов или о- и п- нитрофенолов:

 

NO2 NO2

SE2

+ SO3H+ + H+

трудно

SO3H

нитробензол м-нитросульфокислота

 

NO2 NO2 NO2

SN ОН

2 + 2 ОН+ + 2 Н

легко

ОН

нитробензол о-нитрофенол п-нитрофенол

Гомологи бензола нитруются легче, чем бензол.

Толуол может нитроваться в ядро тремя нитрогруппами:

 

СН3 СН3

СН3 62% 1 NO2 HNO3 O2N 1 NO2

2 – H2O 6 2

2 2 HNO3 5 3 CH3

4 O2N 1 NO2

– 2 H2O о-нитротолуол 6 2

(2-нитротолуол) 2,6-динитротолуол 5 3

+HNO3 HNO3 4

(–H2O) –H2O

33% СН3 СН3 NO2

1 1 NO2 2,4,6-тринитротолуол

HNO3 2

– H2O

4 4

NO2 NO2

4-нитротолуол 2,4-динитротолуол

При нитровании гомологов бензола, содержащих два заместителя, сказывается стерический эффект. Нитрогруппа становится у меньшего заместителя.

Например, при нитровании 1-метил-4-этилбензола нитрогруппа встает в о-положение по отношению к метильной группе, у которой наблюдается меньше пространственных препятствий для сравнительно большой нитрогруппы, по сравнению с о-положением нитрогруппы у этильного радикала, который больше по объему, чем метильная группа:

СH3 СH3

SE2 NO2

+ NO2+ + Н+

       
   

 


CH2 – CH3 CH2 – CH3

1-метил-4-этилбензол 1-метил-2-нитро-4-этилбензол

 



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 1736;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.01 сек.