Электронное строение бензолсульфокислоты

<62 63 646566 67 68 >

Атом серы в сульфогруппе находится в sp³-гиблидном состоянии, то есть сульфогруппа, имея неплоское строение, лишена возможности вступать в сопряжение с бензольным кольцом по мезомерному эффекту и взаимодействует с ним по отрицательному индуктивному эффекту, обедняя бензольное кольцо электронной плотностю. В результате этого действия понижается π-электронная плотность кольца, особенно в орто- и пара-положениях, где появляются частично положительные заряды, а мета-положения будут обладать большей электронной плотностью, где будут локализоваться частично отрицательные заряды. Следовательно, электрофилы (SO₃, NO₂⁺, R⁺, СН=О, СООН и др.) будут вступать в мета-положения бензольного кольца. Отсюда, реакции электрофильного замещения в бензолсульфокислоте идут медленно, где электрофилы занимают мета-положения, а группа-SO₃H является мета-ориентантом.

sp³sp³sp³

S S S

O O – H O – H

O O O O O O

sp² sp²

пространственное строение пространственное строение

оксида серы (VI) бензолсульфокислоты

Сопряжение в виде мезомерного эффекта отсутствует из-за нахождения сульфогруппы и бензольного кольца в разных плоскостях.

OH OH OH OH

^–O ⁺S⁺ O^– O S O O S O O S O

_δ₊_δ₊

^δ^–^δ^–

_δ₊

мезо-формула граничные формулы

бензолсульфокислоты бензолсульфокислоты

атака электрофилом (NO₂⁺,SO₃и т.д.)

м-положения кольца

Вторая сульфогруппа идет в м-положение:

SO₃H SO₃H

t⁰

+ SO₃H⁺ + H⁺

SO₃H

бензолсульфокислота м-бензолдисульфокислота

Две сульфогруппы настолько пассивируют кольцо, то есть стабилизируют его, что третью группу ввести прямым сульфированием почти не удается.

<62 63 646566 67 68 >

Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 2477;