Задание 2. Объясните различное отношение первичных, вторичных и третичных спиртов к окислению.

Решение. Окисление происходит вследствие переноса электронов от молекулы спирта к реагенту-окислителю. При этом происходит удаление из молекулы спирта атомов водорода.

Отношение спиртов к окислению определяется наличием или отсутствием атома водорода у -углеродного атома. Первичные спирты окисляются в альдегиды, вторичные – в кетоны; третичные спирты, у которых -углеродный атом не связан с атомом водорода, устойчивы к окислению.

В лабораторных условиях для окисления спиртов используют хромовую кислоту Н₂СrО₄ из хромовой смеси (К₂Сг₂О₇ + H₂SO₄). При этом Cr⁺⁶ восстанавливается до Cr⁺³.

Образующиеся при окислении первичных спиртов альдегиды очень легко окисляются в кислоты. Для окисления альдегидов используют мягкие окислители – аммиачный раствор оксида серебра, раствор гидроксида меди (II). С помощью этих окис­лителей проводят качественные реакции на альдегидную груп­пу.

In vivo первичные и вторичные спирты соответственно окисляются до альдегидов и кетонов при участии ферментов дегидрогеназ (оксидоредуктаз), коферментом которых является никотинамидадениндинуклеотид
(NAD⁺/ NAD·H).