Влияние радиуса иона на ДЭС.
Рассмотрим влияние радиуса иона на ДЭС на примере ионов щелочных металлов, радиус которых увеличивается в лиотропном ряду (лиотропным называется ряд по способности ионов взаимодействовать со средой):
В этом же ряду увеличивается адсорбционная способность иона и усиливается сжатие ДЭС. Влияние радиуса ДЭС показано на рис. 10.14.
Рис. 10.14. Влияние радиуса ионов щелочных металлов на толщину ДЭС: ; ; .
На адсорбционную способность ионов влияет их поляризуемость и гидратация, что определяется кристаллохимическим радиусом иона. С увеличением кристаллохимического радиуса ионов их дипольный момент и поляризуемость увеличиваются, а гидратация уменьшается. Чем меньше кристаллохимический радиус иона, тем сильнее гидратирован такой ион и тем хуже он адсорбируется.Менее гидратированный ион с большим дипольным моментом обладает высокой адсорбционной активностью и сильно снижает заряд поверхности.
Величина кристаллохимического радиуса ионов и радиуса гидратированных ионов R, в ряду щелочных металлов при переходе от к и далее к изменяются антибатно (рис. 10.15)
Рис. 10.15. Кристаллохимический радиус и радиус гидратированного иона - ; б – .
В таблице (Таблица 1) приведены размеры, степень гидратации и поляризуемость ионов и .
Таблица 1. Свойство ионов щелочных металлов.
№ пп | Ион Параметр | Li+ | Na+ |
1. | Кристаллохимический радиус, , м | 9,5 | |
2. | Радиус гидратированного иона, , м | ||
3. | Степень гидратации, | ||
4. | Поляризуемость, см3 |
С увеличением кристаллохимического радиуса ионов их гидратация уменьшается, что позволяет им ближе подходить к поверхности, поляризуемость увеличивается, что приводит к увеличению адсорбционной способности. Следовательно с увеличением радиуса ионов они сильнее сжимают ДЭС. Таким образом, объяснение влияния радиуса иона на ДЭСможет быть дано в рамках представлений Штерна, учитывающих размеры ионов и их гидратацию.
Дата добавления: 2020-11-18; просмотров: 588;