Колебательные реакции


— это периодические процессы, характеризующиеся колебаниями концентраций некоторых промежуточных соединений и соответственно скоростей превращения

Такие процессы наблюдаются в газовой и жидкой фазах, особенно часто на границе раздела этих фаз с твердой фазой.

Колебательными чаще бывают редокс-реакции и реакции, сопровождающиеся появлением новой фазы вещества. Причиной возникновения колебаний концентрации является наличие обратных связей между отдельными стадиями сложной реакции: положительных и отрицательных

Колебательные реакции представляют собой циклические процессы

В 1951 г. Б.П. Белоусов открыл колебания концентраций окисленной и восстановленной форм церия в реакции взаимодействия лимонной кислоты с броматом, катализируемой ионами церия

В конце 1961 г. А.М. Жаботинский получил колебания при использовании в качестве восстановителя в реакции Белоусова малоновой и яблочной кислот

Анатолий Маркович Жаботинский

(17 января 1938, Москва — 16 сентября 2008, Бостон) — советский и американский биофизик, физико-химик, первоисследователь механизма реакции Белоусова-Жаботинского. С 1991 по 2008 работал в университете Брандайса, штат Массачусетс

 

Новость об этой изумительной реакции обошла весь мир, и в нескольких лабораториях (в СССР, США и Западной Европе) стали интенсивно изучать реакцию под названием "реакция Белоусова—Жаботинского" (БЖ)

В реакции Белоусова-Жаботинского при взаимодействии ионов Ce4+ с малоновой кислотой происходит их восстановление:

 

 

Се4+ + C3H3O4 = Ce3+ + продукт (1)

Се3+ + ВгО3- → Се4+ (2)

 

Реакция (2) относится к автокаталитическим, и в ней самоускоряющемуся протеканию предшествует период индукции, то есть реакция включается не сразу

 

В реакции Белоусова-Жаботинского при взаимодействии ионов Ce4+ с малоновой кислотой происходит их восстановление:

 

 

Се4+ + C3H3O4 = Ce3+ + продукт (1)

Се3+ + ВгО3- → Се4+ (2)

 

Реакция (2) относится к автокаталитическим, и в ней самоускоряющемуся протеканию предшествует период индукции, то есть реакция включается не сразу

Окраска раствора, обусловленная поглощением света в видимой области спектра комплексом Се4+ с малоновой кислотой, исчезает

 

По завершении периода индукции происходит самоускоряющийся переход ионов Ce3+ в Ce4+ и раствор окрашивается вновь

Б. П. Белоусов уже в первых опытах заметил:

при прекращении перемешивания изменение окраски в растворе распространяется волнами:

 

«Колба становится похожей на зебру»

 

Это распространение химических колебаний в пространстве стало особенно наглядным, когда в 1970 г. А. М. Жаботинский и А. Н. Заикин налили реакционную смесь тонким слоем в чашку Петри. В чашке образуются концентрические окружности, спирали, «вихри», распространяющиеся со скоростью около 1 мм/мин

Рис.1. Распространение химических колебаний в пространстве

 

Периодический характер процесса можно объяснить следующим образом…

В результате реакции (1):

Ce(IV) + малоновая кислота → Ce (III) + продукт

 

образуются бромид-ионы, замедляющие реакцию (2):

 

Ce(III) + HBrO3 → Ce(IV) + продукты

 

 

Концентрация бромида зависит от скорости реакции, в которой он расходуется за счет ВгО3- + Br-→ Br2

 

Если концентрация бромида достаточно высока, то каталитический цикл прерывается

В целом механизм реакции БЖ может быть описан следующим набором уравнений:

Процесс А

BrO3- + 2Br- + 3CH2(COOH)2 + 3H+ → 3BrCH(COOH)2 + 3H2O

 

BrO3- + Br-+ 2H+→ HBrO2 + HOBr

 

HBrO2 + Br- + H+→ 2HOBr

 

HOBr + Br- + H+→ Br2 + H2O

 

Br2 + CH2(COOH)2→ BrCH(COOH)2 + Br- + H+

Процесс Б

 

BrO3- + 4Ce4+ + CH2(COOH)2 + 5H+ → BrCH(COOH)2 +

4Ce4+ + 3H2O

 

 

BrO3- + HBrO2 + H+ → 2BrO2 + H2O, BrO2 + Ce3+ + H+ →

HBrO2 + Ce4+

 

 

2HBrO2 → BrO3- + HOBr + H+

 

 

HOBr + CH2(COOH)2 → BrCH(COOH)2 + H2O

Кроме приведенных идут также реакции:

 

6Ce4+ + CH2(COOH)2 + 2H2O → 6Ce3+ + HCOOH + 2CO2 + 6H+,

 

4Ce4+ + BrCH(COOH)2 + 2H2O → Br- + 4Ce3+ + HCOOH + 2CO2 + 5H+



Дата добавления: 2016-05-30; просмотров: 1664;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.011 сек.