Галогенирование предельных углеводородов

Фторирование алканов (S_R-механизм) протекает очень бурно с выделением большого количества тепловой энергии, что часто сопровождается взрывом. Поэтому процесс требует особых условий и конструкции реакторов. Хлорирование алканов проходит по S_R-механизму под влиянием УФ-облучения и/или температуры. Во избежание взрыва процесс осуществляется в избытке алкана, так как эквимолярная смесь метана с хлором под влиянием УФ-облучения взрывается.

Легче всего замещается водород у третичного атома углерода, труднее у вторичного. Подробно механизм и особенности хлорирования алканов см. разд. 5.3.

Галогенирование алканов иначе называют реакцией металепсии.

Бромирование низших алканов (метан, этан) не очень характерно, хотя введение брома при нагревании и интенсивном УФ-облучении возможно (гексан, гептан и т.д.).

Прямое галогенирование алкенов и алкинов

Из алкенов образуются виц-дигалогенпроизводные:

Из алкинов получают тетрагалогенопроизводные: