Методы химического превращения полимеров
1. Полимераналогичные реакции
Полимераналогичные превращения – это химические реакции боковых (в основном функциональных) групп или атомов основной цепи, протекающие без разрыва химических связей в макромолекуле и не приводящие к изменению строения его скелета.
Можно выделить два основных направления использования полимераналогичных реакций:
а) для получения полимеров, которые не могут быть напрямую синтезированы из соответствующих мономеров. Примером данной реакции может служить реакция гидролиза поливинилацетата с образованием поливинилового спирта (см. ниже).
Ограничения, описанные выше, могут накладываться при протекании реакции, поэтому получается серия сополимеров с различным содержанием ацетатных групп (полного замещения обычно не происходит).
б) для химической модификации мономеров с целью устранения каких-либо нежелательных свойств и придания им новых свойств.
Примерами реакций этого класса служат:
Химические модификации целлюлозы, получение полиацеталей и ряда других продуктов из поливинилового спирта; внутримолекулярные реакции дегидратации ПВС, дегидрохлорирования ПВХ; реакции внутренней циклизации.
Рассмотрим несколько практически важных реакций синтеза полимеров методом полимераналогичных реакций:
1). поливинилацетат
поливиниловый спирт
|
|
|
|
поливинилбутираль поливинилен
2). полихлорфозфазен (гидролитически нестоек)
огнестойкий огнестойкий водорастворимый
волокнообразующий эластомер биоразложимый
полимер полимер
3). целлюлоза
нитроцеллюлоза карбоксиметилцеллюлоза диэтиламиноэтилцеллюлоза
(первые искусственные (катионообменник) (анионообменник)
пластмасса, пленки, волокна)
4). Циклизация полиакрилонитрила:
термостойкий полупроводник
2. Межмолекулярные реакции
К данным процессам относятся привитая и блок-сополимеризация, сшивание макромолекул.
Сшивание эластомеров называют реакцией вулканизации:
а) серная вулканизация:
б) оксидная вулканизация
Вопросы для самостоятельной проработки:
1. Перечислите три основных типа химических превращений.
2. В чем сущность принципа Флори, чем обусловлено невыполнение этого принципа для полимеров?
3. Влияние «эффекта соседа» на механизм реакций полимеров с низкомолекулярными соединениями.
4. Опишите конформационные эффекты, влияющие на химические превращения полимеров.
Дата добавления: 2019-12-09; просмотров: 575;