Методы проведения ПК

1. Проведение ПК в расплаве

Если исходные мономеры и полимер устойчивы при температуре плавления (обычно 200 – 300 ^◦С); для уменьшения вероятности протекания побочных реакций (окисление, деструкция) процесс проводят в атмосфере инертного газа и заканчивают обычно в вакууме для более полного удаления низкомолекулярных веществ, выделяющихся при ПК.

2. Проведение ПК в растворе

Возможность использования более низких температур, что имеет особое значение, когда мономеры или полимер неустойчивы при температуре плавление. Однако при введении растворителя скорость ПК уменьшается и возрастает вероятность циклизации. Кроме этого возникает проблема удаления из полимера растворителя и его регенерации.

3. Проведение ПК на границе раздела фаз

Исходные мономеры растворяют раздельно в двух несмешивающихся жидкостях. Как правило, в качестве одного из компонентов смеси используется бифункциональный галогенангидрид, растворенный в бензоле или хлороформе; второй компонент – бифункциональное соединение, содержащее подвижные атомы водорода, например, диамин или фенол, растворенное в воде (с добавкой соды или щелочи). Выделяющийся при реакции HCl растворяется в водной фазе, где связывается щелочью. Полимер образуется на границе раздела фаз в виде пленки и непрерывно извлекается (вытягивается) из реакционной среды. Иногда для увеличения скорости реакции проводят энергичное эмульгирование органической фазы в воде. Образующийся при этом полимер выпадает в виде хлопьев и коагулирует в комочки. Получаемые этим способом полимеры имеют высокую молекулярную массу.

Вопросы для самостоятельной проработки:

1. Какой процесс называют поликонденсацией?

2. Перечислите основные различия между полимеризационными и поликонденсационными процессами.

3. Классификация процессов поликонденсации.

4. Приведите примеры полимеров, получаемых процессом поликонденсации.

5. Как связана средняя степень ПК с глубиной превращения. Поликонденсационное равновесие и молекулярная масса полимеров.

6. Зависимость средней степени ПК (Р) от соотношения бифункциональных мономеров.

7. Как влияют добавки монофункциональных соединений на Р_n?

8. Кинетика ПК.

9. Какие факторы влияют на реакции ограничения цепи (степени превращения) в процессах поликонденсации?

10. Основные способы проведения ПК.

Задачи для самостоятельного решения