Основные определения
Окислительно-восстановительные реакции – реакции, протекающие с изменением степени окисления атомов, входящих в состав взаимодействующих соединений. В ОВР всегда присутствует и окислитель, и восстановитель. По сути ОВР – это процесс переноса электронов от восстановителя к окислителю, т.е. электрон-донорно-акцепторные реакции
Окислитель (Ox) – вещество (молекула, атом, ион), принимающее электроны, т.е. восстанавливающееся в результате реакции. Процесс принятия электронов окислителем называется восстановлением.
Восстановитель (Red) – вещество (молекула, атом, ион), отдающее электроны, т.е. окисляющееся в результате реакции. Процесс отдачи электронов восстановителем называется окислением.
Типы окислительно-восстановительных реакций
Межмолекулярные ОВР – окислитель и восстановитель входят в состав разных молекул:
С0 + О20 = С+4О2–2
Ox Red
Внутримолекулярные ОВР – окислитель и восстановитель входят в состав одного вещества:
KN+5O3–2 = KN+3O2 + O20
Ox и Red
ОВР диспропорционирования– атомы одного и того же элемента, находящиеся в одной степени окисления, в ходе окислительно-восстановительной реакции одновременно выступют в качестве окислителя и восстановителя, при этом из одной промежуточной степени окисления получаются две, большая и меньшая:
Cl20 + 2NaOH = NaCl–1 + NaOCl+1 + H2O
Ox и Red
ОВР конпропорционирования – атомы одного и того же элемента, находящиеся в разных степенях окисления, одновременно играют роль окислителя (если находятся в большей степени окисления) и восстановителя (если находятся в меньшей степени окисления), при этом из двух разных степеней окисления этого элемента образуется одна промежуточная:
2H2S–2 + S+4O2 = 3S0 + 2H2O
Red Ox
Метод полуреакций
Метод полуреакций используют для нахождения коэффициентов в ОВР, протекающих в водном растворе. В этом методе учитывается количество электронов, участвующих в процессах окисления-восстановления между реально существующими частицами в растворе (молекулами и ионами) или, другими словами, учитывая процессы электролитической диссоциации.
Уравнивание ОВР методом полуреаций можно описать следующей последовательностью.
1. Определить потенциальный окислитель и восстановитель.
2. Определить продукты реакции, т.е. то, во что переходят окислитель и восстановитель.
3. Исходя из этого, написать полуреакции, соответствующие окислению восстановителя и восстановлению окислителя, учитывая при этом среду, в которой протекает реакция.
4. Свести материальный баланс полуреакций, а затем и электронный баланс, подсчитав заряды в обеих частях уравнений.
5. Все дальнейшие действия с полуреакциями осуществлять, представляя их алгебраическими уравнениями.
Количество электронов, ушедших от восстановителя при его окислении, должно быть равно количеству электронов, принятому окислителем в процессе восстановления. Поэтому домножая эти уравнения (полуреакции) на количество электронов и складывая их, получаем реакцию в ион-молекулярном виде. После приведения подобных членов и введения ионов в левую и правую части, получаем ОВР.
Пример 1, кислый раствор.
KMnO4 + NaNO2 + H2SO4 → MnSO4 + NaNO3 + K2SO4 + H2O
В данной реакции, проходящей в кислом растворе (в левой части уравнения присутствует серная кислота), окислителем является перманганат калия, KMnO4, а восстановителем – нитрит натрия, NaNO2. Т.к. оба этих соединения являются сильными электролитами, то в водном растворе реальным окислителем будет перманганатный ион MnO4─, который в результате реакции превращается в сульфат марганца MnSO4, или, на самом деле, в Mn2+:
MnO4─ → Mn2+ (полуреакция восстановления)
Аналогично, в случае нитрита натрия:
NO2─ → NO3─ (полуреакция окисления)
При использовании метода полуреакций сначала необходимо уравнять количество элементов в обеих частях реакции. В кислом растворе для уравнивания кислорода и водорода можно пользоваться молекулами воды и протонами:
MnO4─ + 8H+ → Mn2+ + 4H2O
NO2─ + H2O → NO3─ + 2H+
Затем необходимо уравнять заряды в левой и в правой части обеих полуреакций, исходя из того, что окислитель принимает электроны, а восстановитель отдает, уравнять полуреакции между собой по электронам и сложить с учетом произведенного домножения левые части полуреакций с левыми, а правые части – с правыми. Сокращая одинаковые частицы в левой и в правой частях полуреакции, получается окислительно-восстановительная реакция в ином виде:
2 [MnO4─ + 8H+]+7 + 5ē → [Mn2+ + 4H2O]+2 (суммарный заряд понижается на 5 единиц, следовательно, система частиц принимает 5 электронов)
5 [NO2─ + H2O] ─1 – 2ē → [NO3─ + 2H+]+1 (суммарный заряд повышается на 2 единицы, следовательно, система частиц отдает 2 электрона)
2MnO4─ + 16H+ + 5NO2─ + 5H2O → 2Mn2+ + 8H2O + 5NO3─ + 10H+ (подчеркнутые частицы можно сократить):
2MnO4─ + 6H+ + 5NO2─ → 2Mn2+ + 3H2O + 5NO3─
Остается перенести коэффициенты из ионного уравнения в молекулярное, учитывая индексы ионов в молекулах (коэффициент перед серной кислотой равен трем, т.к. в ее состав входит два протона):
2KMnO4 + 5NaNO2 + 3H2SO4 → 3MnSO4 + 5NaNO3 + K2SO4 + 3H2O
Пример 2, щелочной раствор.
KMnO4 + NaNO2 + КОН → K2MnO4 + NaNO3 + H2O
Метод уравнивания аналогичен случаю в кислом растворе. В случае щелочного раствора для уравнивания кислорода и водорода используются молекулы воды и гидроксидные анионы:
2 [MnO4─]─1 + 1ē → [MnO42─]─2
1 [NO2─ + 2OH─] ─3 – 2ē → [NO3─ + H2O] ─1
2MnO4─ + NO2─ + 2OH─ → 2MnO42─ + NO3─ + H2O; или в молекулярном виде:
2KMnO4 + NaNO2 + 2КОН → 2K2MnO4 + NaNO3 + H2O
Пример 3, нейтральный раствор.
KMnO4 + NaNO2 + H2O → MnO2 + NaNO3 + КОН
В нейтральном растворе при уравнивании полуреакций по элементам в левой части записывается только вода, а в правой части либо протоны, либо гидроксидные ионы:
2 [MnO4─ + 2H2O]─1 + 3ē → [MnO2 + 4OH─]─4
3 [NO2─ + H2O] ─1 – 2ē → [NO3─ + 2H+] +1
2MnO4─ + 4H2O + 3NO2─ + 3H2O → 2MnO2 + 8OH─ + 3NO3─ + 6H+
В нейтральном растворе, как правило, в правой части полученного ионного уравнения присутствуют одновременно протоны и гироксидные ионы, которые обязательно взаимодействуют между собой: H+ + OH─ = H2O. В рассмотренном примере вместо 8OH─ + 6H+ в правой части будет 6H2O + 2OH─. В результате сокращения воды получается следующая реакция:
2MnO4─ + 3NO2─ + H2O → 2MnO2 + 3NO3─ + 2OH─
2KMnO4 + 3NaNO2 + H2O → 2MnO2 + 3NaNO3 + 2КОН
Приведенная ниже таблица позволяет понять, какие частицы следует добавлять в полуреакциях для уравнивания кислорода и водорода:
Кислый раствор | Щелочной раствор | ||
Не хватает О | + nH2O [3] | + 2nOH─ ─ nH2O [4] | |
Не хватает Н | + nH+ | + nH2O ─ nOH─ |
В нейтральном растворе в левой части присутствует только вода.
Дата добавления: 2021-09-07; просмотров: 405;