Химические свойства антрацена и фенантрена


1) Реакции электрофильного замещения –SEAr

Антрацен и фенантрен в реакциях электрофильного замещения обладают более высокой реакционной способностью, чем нафталин. В результате реакции образуются продукты замещения в положении 9 ароматической системы антрацена и фенантрена.

При бромировании и хлорировании антрацена перврначально протекает реакция присоединения с образованием продуктов присоединения к атомам С-9 и С-10. При нагревании продукт присоединения трансформируется с отщеплением галогеноводорода в более стабильный продукт замещения. Такое направление реакции понятно, поскольку потеря ароматичности центрального кольца антрацена и сохранение ароматического секстета в двух из трех циклов приводит к уменьшению энергии стабилизации на 351 – 150,5·2 = 50 кДж/моль. При потере ароматичности одного из боковых колец и сохранении ароматической системы нафталина энергия стабилизации антрацена уменьшилась бы на 100 кДж/моль. Фенантрен менее реакционноспособен при взаимодействии с электрофильными реагентами, чем антрацен. Потеря энергии стабилизации центрального кольца фенантрена составляет 384-150,5·2 = 83 кДж/моль. Галогенирование фенантрена происходит непосредственно как реакция электрофильного замещения.

 

Н Br Br

9 1

2 Br2 нагревание + HBr

CCl4

10

Н Br

антрацен 9,10-дибромо-9,10-дигидроантрпцен 9-бромантрацен

10 9 Br

Br2, FeBr3

CCl4 + HBr


фенантрен 9-бромфенантрен

Нитрование и ацилирование антрацена протекает легко с образованием продуктов замещения также по положению 9.

Нитрование осуществляется азотной кислотой, растворенной в уксусной кислоте (концентрированная азотная кислота окисляет антрацен в антрахинон).

 

NO2 COCH3

HNO3 CH3COCl

CH3COOH –HCl

–H2O

9-нитроантрацен антрацен 9-ацетилантрацен

Реакция сульфирования имеет отличия: концентрированная серная кислота сульфирует антрацен в α-положения цикла, а разбавленная – в β-положения:

 

SO3H SO3H

H2SO4 (конц.)


антрацен-1,8-дисульфоновая кислота

антрацен SO3H

H2SO4 (разб.)

       
 
   
 


HO3S

антрацен-2,6-дисульфоновая кислота

 



Дата добавления: 2017-01-16; просмотров: 2592;


Поиск по сайту:

Воспользовавшись поиском можно найти нужную информацию на сайте.

Поделитесь с друзьями:

Считаете данную информацию полезной, тогда расскажите друзьям в соц. сетях.
Poznayka.org - Познайка.Орг - 2016-2024 год. Материал предоставляется для ознакомительных и учебных целей.
Генерация страницы за: 0.009 сек.